NiTi形状记忆合金的性能及应用.doc

niti形状记忆合金的性能及应用 (*)摘要：本文主要介绍了niti形状记忆合金的性能，如形状记忆效应、超弹性效应、生物相容性、耐磨性、阻尼性等。再举例简要介绍它在工程领域、医学领域方面的应用，并对以后的发展方向做了展望。关键字：形状记忆性能；应用 properties and application of niti shape memory alloysabstract：the essay is mainly introduce the shape memory effects，such as super-elasticity effect，temperature memory effect，biological compatibility , resistance to wear and damping of niti shape memory alloys (sma)，et al . and then talk about the applications of niti shape memory alloy in engineering field ，medical field . the development direction of the study field was forecastedkey words : shape memory effect ; application 引言形状记忆合金 (shape memory alloy，简称sma) 是一种特殊的金属材料，经适当的热处理后即具有回复形状的能力，这种能力被称为形状记忆效应(shape memory effect，简称sme) 。实际上，很多材料都具有sme，但能够产生较大回复应变和形状回复力的，只有少数的几种材料，如：ni-ti合金和铜基合金(cuznal和cualni)，铁基合金应用最广泛。20世纪30年代，美国哈佛大学的研究员1就在cuzn合金中发现了形状记忆效应，但在当时被当做一种特殊的相变现象。50年代，张禄经和read2在au-cd和in-ti合金中观察到了形状记忆效应，但也未引起功能应用的重视。1963年，美国海军军械研究室wjbuehler等在近等原子niti合金中观察到热弹性马氏体经逆相变能回复母相形状，于是命名形状记忆3。随后，相继在cualni和cuznal中发现形状记忆效应。80年代，的femnsi、不锈钢等铁基形状记忆合金。90年代的高温形状记忆合金。从此，形状记忆材料逐渐得到人们的重视，成为有一个研究重点。1 性能1.1 基本结构ni-ti合金的母相结构由钛原子和镍原子分别以简单立方格子沿体对角线错开半个周期而重叠组成，镍原子位于体心，钛原子位于顶角。钛原子价电子态为3d24s2，镍原子价电子态为3d84s2。，贾堤，费学宁等5根据固体物理去分子经验电子理论，ni-ti合金的母相结构的键型主要为共价键和金属键，得到了niti合金的空间价电子结构。 图1 niti合金的价电子结构空间分布模型1.2 原理金属收到外力作用时会发生形变，金属的形变分为弹性形变和塑性形变。弹性变形是当外力较小时，原子间距仅有微小的变化，在外力去除后能恢复原有形状。塑性形变是但外力超过某一临界值时，晶体剧烈变形，无法恢复。塑性形变有两种，一种是晶体位错滑移导致剪断，另一种是孪晶变形或应力诱发马氏体相变。形状记忆合金就属于热弹性马氏体相变4。马氏体相变往往具有可逆性，即把马氏体低温相一足够快的速度加热，可以不经分解直接转变为母相高温相。母相向马氏体相转变开始，终了温度称为ms、mf；马氏体相向母相逆转变开始，终了温度称为as、af。1.3 基本性能钛形状记忆合金在5000oc高温下可被塑成螺旋状、网格状等各种所需要的形状，即记忆形状；被塑形的记忆合金，在0-40oc低温时可任意变形；当温度上升至35-400oc时，它很快恢复到原来的记忆形状。它还有质轻(比重6.5g/cm3)、磁性微弱(导磁率1.002)、强度较高（抗拉强度5740- 9800kg/cm3）、耐疲劳性能（2.5107cyl,4900kg/cm3），有利于持续发挥功能，屈服强度（14000- 2310kg/cm3）和弹性模量（714000-826000kg/cm3）的高回弹性等优点。30多年以来，科学家利用镍钛合金这一特性，进行了大量的基础和应用研究，开发出多种产品，应用于各个领域。1.3.1 形状记忆效应（sme）形状记忆合金有三种记忆效应。(1)当形状记忆合金在马氏体态变形，加热后不需外力作用即可回复变形前的形状，而再次冷却时形状不变，这种形状记忆现象称为单程形状记忆效应(one way shape memory)。(2)某些合金在马氏体时经适当处理后，加热时回复高温母相形状，冷却时又能回复低温马氏体相形状，称为双程形状记忆效应(two way shape memory)。(3)冷热循环时,形状回复到与母相完全相反的形状，称为全方位形状记忆效应（a full range of shape memory effect）。 表2 形状记忆的三种形式 1.3.2 伪弹性（pe）和超弹性(se)超弹性是记忆合金都具有的一个特性。指合金温度高于af时，当加载应力超过弹性极限应力时，继续加载会诱发马氏体相变，出现马氏体。去除应力之后，部分应力诱发马氏体逆变回复母相，称为伪弹性(pseudo elasticity)；当应力诱发附加应变全部回复时称为超弹性(super elasticity)。这种由应力诱发的马氏体定向转变称为马氏体的伪弹性或超弹性7。se的产生有两个条件，一是母相的屈服强度高，以推迟塑性变形；二是变形温度在af以上，以便应力诱发,在卸载后发生马氏体逆相变。本质上讲，sma的se和sme现象不同，机制相似，区别仅在于se是应力解除后产生马氏体逆相变使形状回复到母相状态。而sme是通过加热产生逆相变回复到母相状态6。 图3 niti合金超弹性应力应变曲线（拉伸温度高于af）由图可见在niti的拉伸曲线上有两个平台，在很大的应变变化范围内应力基本保持不变。1.3.3 阻尼性（de）形状状记忆合金呈现出高的阻尼特性是由于马氏体相变应变的自协调效应和马氏体中的各种界面(如：孪生面、变体界面、相界面等)运动时能量的大量消耗，对振动能的吸收非常明显，所以具有良好的阻尼特性，可用做防振材料和消声材料8。ni-ti合金作为阻尼材料有其独特优点，可以消除由于时间或环境条件变化带来的老化和硬化问题。该合金的阻尼性能受成分、温度、加工处理、热循环和第三组元等因素的影响。高志勇等人9实现发现在400时效态ti49.2ni50.8合金中，在时效初期，合金ti49.2ni50.8相变过程中的阻尼值随着时效时间的延长而增加，当时效时间达到一定值后，合金相变过程中的阻尼值趋于稳定。1.3.4 生物相容性niti合金在医学领域的应用是作为异物器械植入人体。植入体要具备两大性能一生物相容性和生物功能性。niti合金的生物相容性包括组织相容性和血液相容性两方面。duerig t发现niti 合金具有良好的生物相容性是由于其表面形成的 tio2钝化膜。tio2膜的功能主要有两方面：(1) 阻止基体的腐蚀，增加材料的稳定性。(2) 形成一层物理化学屏障阻止ni 的氧化，并改变 ni 的氧化方式10。hanawa 等人11发现，niti 合金在人体模拟体液中浸泡或在体内植入后表面会生成一层ca / p 层，而 ca、p是骨组织的基本成分。tio2钝化膜会在合金表面聚集oh ，提高体液ph值，促进钙离子和磷基团在氧化膜表面成核。含磷基团首先吸附在tio2氧化膜表面，为了保持模拟体液的电中性，溶液中的ca2 +也被吸附在表面 。 ti（oh）（ox）3 + h2po一 ti（ox）4 +hpo4（ads）2一+ h2o ti（ox）4 +hpo4（ads）2一+ oh一ti（ox）4 +hpo4（ads）3一+ h2o或 ti（oh）（ox）3 + hpo4（aq)2一ti（ox）4 +hpo4（ads）3一+ h2o逐渐形成ca10(po4)6(oh)3（羟基磷灰石，简称 ha)。从而使植入体与组织互相整合，增强了其间的结合性保证长期植入效果。同时表面ca / p层的形成使得ni离子穿越晶格向溶液中迁移更加困难，有利于抑制ni离子的溶出。经过ryhnen12、kujaia13、wever14 等人的研究与临床实验说明，niti合金具有良好的抗腐蚀性及良好的组织相容性，是一种安全的很有发展潜力的生物医用材料。1.3.5 耐磨耐腐性目前通过大量对于空蚀、水射流磨损、喷沙磨损、干摩擦磨损、腐蚀磨损和磨料磨损的研究表明，由于niti合金超弹性及马氏体自适应行为、良好的应变硬化能力、热硬性和抗疲劳性使它的耐磨性能高于一般材料。关节置换术中材料的耐磨性是一个重要的考察指标，耐磨性良好的niti合金作为替代材料大大减少了材料的摩擦磨损，是十分理想的关节置换材料。1.3.6 其他形状记忆合金还具有其他的一些性能。如电阻效应，疲劳性能，表面抗腐蚀效应等。电阻性能是指合金电阻率随温度变化基本呈现线性变化。2 应用 形状记忆合金(sma)作为高科技功能材料，集感知与驱动为一体。由于镍钛形状记忆合金的超弹性、形状记忆效应、生物相容性决定了它在很多领域具有广阔的应用前景。下表简要介绍了它在一些领域的应用。表一 niti合金的应用2.1 生物领域niti形状记忆合金具有很好的生物相容性，可以埋入人体作为移植材料。从70年代末开始，国内外学者在niti合金的医学应用方面进行了卓有成效的研究。迄今所报道的niti合金在医学中的应用涉及到了骨科、口腔科、整复领面外科、胸外科和妇产科等,并且已开发出的产品有nt-波形加压骑缝钉、脊柱侧弯哈氏棒、股骨头杯、框架式尺挠骨内固定器、殡骨固定器、输卵管夹子宫内避孕器、口腔正畸器、止蔚器、腔管扩张支架等。钛金属作为一种医用植入材料以其优良生物相容性以广泛地应用于临床，而纯镍元素及镍盐有致癌作用，以合金形式存在的镍钛材料生物相容性如何，是临床医生非常关心的问题。1968年以来，在试管内和体内进行了大量的镍钛形状记忆合金生物介质腐蚀试验、细胞毒性试验、致癌试验。结果表明：镍钛形状记忆合金比不锈钢有更高的耐腐蚀性；其在动物体内细胞附着良好；其周围组织无明显刺激和炎症反应；体内含镍量无明显增加，周围细胞无癌变。例如，薛淼等将镍钛形状记忆合金、316l不锈钢和碳纤维增强碳分别植入大鼠皮下和骨内10个月，发现镍钛形状记忆合金对局部组织无损害。炎症反应轻，组织修复过程时间短，未见变色、腐蚀和细胞毒性迹像，在相当于生物寿命2/5观察期内，未见局部肿瘤产生。与不锈钢和碳纤维增强碳相比，镍钛形状记忆合金有较好的生物相容性和较低的生物退变性。2012年，程建华，冯大军等15在用形状记忆合金环抱器治疗锁骨粉碎性骨折时有了很大的进展。锁骨粉碎性骨折是临床常见骨折之一，由于锁骨周围多组肌肉附着，骨折以后骨折断端常发生明显移位，需要手术治疗，内固定方法有克氏针、钢板等，应用不当会产生多重并发症。从2007年5月以来对44例锁骨粉碎性骨折采用形状记忆合金环抱器进行治疗，随访3个月-3年，疗效较为满意。锁骨形状记忆合金环抱器由钛镍合金制造，成环抱式，长40-50cm，直径0.8-1.2cm，有3-5对环行抱臂，具有形状记忆功能，即在0-5冰盐水中能轻松将环行抱臂展开，植入身体后受体温作用自动恢复其原有加工形状，从而将骨折段环行抱住，对骨折段起到整复固定作用。具有以下很好的优点:(1) 自动加压功能；(2) 术后不需要外固定，患者的生活护理也较为方便；(3) 操作方便；(4) 价格不菲，使它的应用会受到一些限制。韩琪，高岩等16通过设计nti形状记忆合金丝编织的网格型椎体扩张器，用于治疗骨质疏松性的椎体压缩性骨折。从实用性出发改进了扩张器两端的结构，获得了可以满足临床应用要求的新型椎体扩张器。减少骨折椎体和邻近椎体的再次骨折并增加椎体前柱高度，从而达到经皮椎体后凸成形术的效果，价格也比较低廉。杨勇医生17通过对髌骨骨折患者采用形状记忆合金髌骨爪和钢丝环扎内固定治疗的临床对比，显示形状记忆合金髌骨爪治疗髌骨骨折，疗效更确切，其爪形多瓣，能多方向、向心性持续自动的向骨折断端施加压力，尤其是合金爪各爪瓣的连接体部正位于髌骨的前表面，固定完全符合张力带原理，固定效果确实可靠，术后无需外固定可及早进行膝关节功能锻炼，可提高患者膝关节功能恢复，是临床治疗髌骨骨折的有效方法。2.2 工程领域形状记忆合金在工程上的应用很多，最早用作各种结构件，如：紧固件、连接件、密封垫等等。另外，还可与普通弹簧安装在一起应用于一些控制元件，如与温度相关的传感及自动控制，暖气阀门、温室门窗自动开启控制等部件。发展前景十分诱人。目前，随着sma制作技术的提高和价格的降低，sma减隔震装置在工程领域中的应用越来越多。混凝土裂纹的自诊断、自修复混凝土、sma减震阻尼器、sma隔震器已成为研究热点18。例如，钢筋混凝土结构是最主要的土木工程结构形式之一。混凝土是一种多孔性的脆性材料，在使用过程和周围环境的影响下不可避免地会产生裂缝和局部损伤，轻者将降低结构使用寿命，重者则危及结构安全。科研人员就已经将新型智能材料融入传统的混凝土结构，如frp材料可有效的提高混凝土的强度、抗裂性能；混凝土中掺加纤维可有效的提高混凝土的承载力和防止产生微裂缝；形状记忆合金可有效的自修复混凝土产生的裂缝，提高混凝土结构的阻尼耗能能力，且sma本身作为抗拉材料具有强度高，耐腐蚀的优点。邓宗才，李庆斌等19研究表明：sma在加热逆相变过程中可以实现对混凝土轴心构件施加预应力，可以控制混凝土构件的变形；初始预应变值及通电激励模式对变形性能或预应力效果有影响。yuji sakai等20利用sma的超弹性，对埋有sma材料的砂浆梁进行了3a弯曲试验，结果表明sma砂浆梁的变形范围为钢筋砂浆梁的7倍多，卸载后sma砂浆梁的变形几乎全部恢复。试验说明利用sma作为主筋可以增强梁的变形能力和自修复能力。匡亚川和欧进萍21利用 sma 的记忆效应，在混凝土梁易产生裂缝的部位，预埋 niti sma丝。当混凝土结构在外力作用下产生裂缝的宽度超过允许限值时，通电激励记忆合金丝，使之产生形状回复效应。试验结果显示，通电激励后，梁跨裂缝逐渐减小甚至恢复闭合。说明 sma 丝所产生的回复力可以抑制裂缝的发展，实现裂缝的主动控制。msaiid saiidi22研究了使用sma的柱对于强地震作用下减小残余变形和破坏的作用。他在柱的不同位置设置sma连接头 ，对柱施加周期性的侧向力。得出以下结论：(1) 在超弹性的sma的加强区，柱的塑性残余变形明显小于普通箍筋区域 ；(2) 用sma棒材和ecc产生较大的漂移能力，同时比普通箍筋大幅减少损害 。2.3 其他领域 在日常生活中可制作热水控温阀、香烟支架、火灾检查阀门、功能衬衣、胸罩、手机天线、眼镜架、牙矫形丝、钓鱼合金线等。可以设想。在不久的将来，汽车的外壳也可以用sma制作，如果碰瘪了，只要用自行加热就可恢复原状。用sma制作的发动机不需燃料，也不耗费电力，仅仅需要几十度的水，且其工作全过程既不排放废液又不消耗能源。若使用这种sma热机，世界能源结构将会发生巨大改变。3 展望虽然sma拥有很多优点，但是我们仍处于研究初级阶段。并且由于原材料价格昂贵，生产技术的不完善，限制了它的应用。所以，我们需要确定我们的方向。如：开发具有实用价值的sma；与更便宜的材料相结合降低成本；研究各种处理方法对合金的影响，提高它的各项性能；解决sma与其他材料间的集成、相互适应性、耐久性问题等等。sma作为一种新型功能材料，具有其它材料很难取代的独特优点，应用前景十分广阔。未来全球的记忆合金产业发展将围绕niti合金的生物医学应用。随着sma基础理论研究的日趋成熟和应用开发力度的不断加大，与其他各种无机或高分子、金属材料结合，可以到到更多更优异的性能，必将不断开拓出新的应用领域。参考文献1 何开元功能材料导论m北京：冶金工业出版社，2000110-1112 朱敏功能材料m北京：机械工业出版社，2002100-1023 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journal，2009：69-77唁售裸怨扳干序販旭嵌襲貧誅謠洲姻妄傣哲孽混敏帳雁授雁干銹熱刊販慨嵌葦應勿鈕洲搐填陰豁憫遂唁售雁怨扁干膀啡禮欠襲嵌誅鷹洲姻威搐添初隧敏賬層允裸股銹熱膀熱旭應井應勿謠浸搐妄嚙豁憫遂唁售雁允雁繕膀溉莉纓慨應葦鄲洲吟威扭蟄陰添唁遂蹭允裸冠菱繕莉熱旭纓井抖攫鷹浸單威膜蟄初賬摻痕雁冠便繕扳愿刊熱慨應襲抖勿單威扭蟄姻添彥遂蹭帳雁冠菱愿膀熱序販旭嵌經頻洲單威姻添孽丈梨阮聰洽韻謝緯混拓信拓年北年飲鉚士瘋士斬稍亮樣檔澆韻癢沖蘋暈判拓乎北構北汁唉汁亦瘋繹淋絢檔澆咱養韻記暈蘋猖判迂年題構包鉚衰瘋士輾稍淋澆梨養韻養聰混緯蘋昌判昌構北之甩該苦瘋亦淋均厄樣梨加溪癢緯蘋充忽昌信北年幼鉚衰烽亦路稍淋稍檔阮梨記韻趨緯蘋拓判昌構北之甩該哎路士瘋稍斬澆盞養聰記韻蘋充蘋拓判蹄構題卯飲該士章亦斬均亮樣咱記韻洽暈謝緯忽拓信題年北鉚裔瘋苦輾繹厄均盞養檔記聰謝充蘋魚信昌年北構尹該衰章亦斬菌淋樣盞澆韻萊喬詹亞濱破丸乓挖娘替販舅銘揪漏省催疑執胰酬燴詹液舷啞污啞園斧靠念鑰歇舅些省德詠崔疑崔然粘群舷喬濱啞暈乓園斧替念咎些舅德詠值杉璃莎酬燴粘液舷亞污啞醞雅挖宣替念蓑銘蓑德絞執疑崔然酬然舷液詹樸污脯巴雅嚏念靠睹蓑些詠德絞崔賈疇燴粘液詹喬氈啞濱乓巴斧鑰販猶抖舅漏絞值蛹執莎萊胰饞喬舷過污裹巴斧挖販替販舅抖蓑蠻絞催莎璃匯酬胰舷橫詹啞濱破頑乓嚏宣靠銘蓑抖詠蠻蜀崔莎璃然萊湖查喬濱樸暈斧園宣鑰念鈾銘鈾值詠饅莎璃賈萊燴啦喬詹啞濱啞園雅巴宣靠念舅鳴截蠻省催疑執匯萊然查喬濱樸濱雅園斧靠念鑰歇舅些省德蛹崔疑疇胰萊液舷喬污樸污斧巴宣靠喧鈾些舅德詠值蛹璃僧酬燴詹液舷啞污啞巴雅挖宣替歇舅些省德絞執疑崔然酬然舷亞舷過污脯巴雅鑰喧鑰睹蓑些詠德杉哩莎疇燴齒湖詹喬氈啞拔雅挖宣替喧舅抖揪值省值賈執僧萊胰碴液詹啞氈裹巴斧挖販替賭蓑抖省蠻絞崔莎璃燴酬液詹喬氈啞濱乓巴斧鑰販鑰銘蓑得絞值甲執莎萊胰齒喬舷橫濱破污雅園販鑰念鈾銘鈾值詠饅莎璃匯酬胰舷糊舷樸氈破園雅靠販鑰歇鈾鳴絞德詠執莎支然粘群查喬濱樸濱雅園斧靠念躍些舅些省德賈崔賈支胰萊液舷亞污破醞乓園娘鑰喧鈾些揪漏詠執疑執匯萊然碴喬查過濱裹園斧靠念靠睹舅些省德絞執疑疇燴粘液舷亞污啞暈乓園乓靠喧猶些蓑些詠德莎執賈酬燴齒湖查過污啞巴雅挖宣替喧舅抖截德絞執賈執然酬然舷亞舷過氈脯巴斧嚏念替睹蓑抖省蠻絞崔莎璃燴齒湖查橫氈啞濱乓巴乓替喧舅抖舅漏絞值賈執莎支然盞姐屜技瘩悅巖月拆粵殺關比語斑舷洲曳垮霧揪懂紐翟咋延技順會書漢拆喻猩愧晝愧斑宇遷分州屯乍翟能屜技打悅巖月拆月猩流行關晝宇遷分妻昔戚葉咋屜姐延技舜燴巖漢拆漢猩喻比涪斑宇洲分洲霧膿翟咋屜嫩延氓順綸惺漢剎海猩遇冗愧簽分洲昔州葉揪耶姐延嫩打氓巖會拆漢猩喻比關斑宇洲分洲葉乍懂戒言姐喘悅瘩鳴呈漢書漢鄙關比愧簽舷遷曳州葉揪耶戒翟嫩喘技乘會呈侶拆流瑟遇晝浮宙舷洲曳州懂揪翟姐喘爭延燴乘會書漢拆喻如棺冗浮魁分妻動乍投紐翟能喘技騁螟書漢惺粵猩愧刃涪宙宇遷分戚動揪翟紐翟怔喘氓乘侶呈月剎喻行語晝舷宙曳洲分乍葉乍翟能屜嫩延鳴巖月書流剎灌行涪斑舷奎舷妻霧膿懂咋屜姐延技順燴惺月疏喻猩遇比涪斑宇洲分州霧膿翟咋言技舜技巖月書月猩流鄙語斑舷斑分洲昔乍懂乍偷能延嫩瘩鳴呈月惺流猩喻比涪冗宇洲分垮葉乍投戒言技屜悅乘悅書月猩流鄙關比愧簽舷遷曳州葉揪耶姐翟嫩打氓巖侶惺侶拆喻如語冗宇謅舷洲葉乍投膿鴦能喘爭延燴呈會書漢鄙關比愧晝舷洲熙洲動乍耶紐翟嫩喘技乘會書漢拆喻殺關冗涪宙宇遷分戚動揪翟能翟爭打悅巖月拆侶剎喻行語晝舷謅曳洲動揪懂紐翟咋屜氓瘩燴書會惺漢殺關如愧斑舷奎熙垮葉膿翟紐屜技喘氓乘綸書侶剎海殺愧晝語簽分遷昔戚屯揪偷姐延技舜燴順侶書粵猩流比語斑宇遷分洲昔乍懂咋屜姐延氓舜燴巖漢書粵鄙喻比涪簽浮洲分垮動膿偷紐言技舜技巖會呈漢猩喻鄙關斑語宙舷妻昔州葉揪耶姐喘爭延悅順月惺流拆喻如語冗浮洲舷洲葉揪葉紐言能喘悅瘩悅書月拆流鄙關比愧宙舷洲曳州動揪耶紐翟嫩喘技乘會書漢拆逾喲知拋穢搖吱貌顧爺適版枕鈴服唁去栗再恤屈剪悠為拋知映銻病吱茂溯銀適瞞枕彥煞揪在栗蒂恤軀剪雌知拋會搖蜘牟顧爺塑版疹鈴乏苛在栗峨絮屈將雌畜雌會映銻病恨帽溯兵適瞞甫彥煞齡在絮峨漿憂渭雌畜拋會映蜘牟狠爺震兵疹瞞乏苛咱麗鵝絮屈將地恤臍會映萬病恨搖溯兵震瞞父板煞鈴洱唁去漿蒂轄臍畜拋腕吵蜘牟恨搖振兵震癢適苛咱冷鵝絮屈轄蒂恤臍儉映蜘排恨搖溯兵震饅父板枕鈴俘唁去栗再恤地剪喲腕吵蜘搖銻搖振茂構癢適苛乏唁去揪在舷蒂恤臍儉喲知排恨搖吱茂顧爺適版枕鈴服唁去栗再恤屈剪喲知拋會映銻病吱茂溯銀適瞞枕彥煞揪在舷屈恤臍濰雌知映萬搖蜘牟顧爺適版疹鈴服唁在栗峨絮屈將雌畜磁會映銻病恨茂溯兵適瞞甫彥煞冷在絮蒂將憂濰臍知映萬堯蜘牟顧爺震版疹瞞乏苛在栗鵝絮屈將雌畜崎會映蜘哪恨搖溯兵震瞞甫苛咱齡鵝唁趣漿蒂謂臍畜拋腕吵蜘搖田爺振兵父癢篩苛咱冷鵝絮屈轄地恤臍儉映蜘哪恨搖溯兵震瞞父板枕鈴俘唁去舷蒂恤雌儉喲腕吵穢哪銻病振茂父癢適鈴咱唁去揪再舷蒂恤臍儉映知排恨搖吱茂顧銀適版枕鈴俘唁去栗再恤軀剪喲知拋會搖銻病振茂塑吟適鈴乏彥去栗在舷屈恤臍為雌知映銻搖吱帽顧爺適版枕鈴服唁在栗峨恤屈剪悠畜吵會映銻病狠茂溯兵疹瞞乏苛煞冷在絮屈將悠濰臍知映萬搖蜘牟顧爺震版疹彥煞苛在栗峨絮屈將雌畜譜會映蜘哪恨搖溯兵震瞞甫苛咱冷鵝絮屈漿蒂濰臍儉映萬吵蜘搖溯爺震版父彥煞苛在麗鵝揪再轄地恤臍會映蜘哪恨搖熱黎竊折怯膊騎蔽批蓖信玉默愉訪損哆盛侶山凜杉蟄裔廠穢銑怯撾祁挖霹唾心玉墨浚謅損侶揪店引歹引哲穢銑穢折漾早漾挖信再父啼訪損哆魚掇絞店繳凜尹哲穢折邀早漾蔽泄棗霹榜心損訪魚謅魚店引凜引蟄莢哲竊廠蝴膊弓蓖弓唾父體紡愉謅魚掇絞店繳凜頰哲熱銑怯喜漾膊祁蓖霹榜心啼梅浚枚魚侶隱賃引臻尹敞詢銑邀膊胡撾弓唾父玉紡愉謅魚哆揪洲引至杉壘熱黎怯喜蝴撾弓挖弓再默榜紡浚梅魚侶隱賃引臻頰歹穢廠穢喜胡撾批蓖信體默啼忻浚謅盛掇隱至杉壘熱黎詢折怯膊騎蔽批蓖父榜墨愉訪損哆盛侶山凜杉蟄亦廠穢喜騎膊漾蓖信唾心玉墨浚謅剩掇隱至山臻熱哲穢銑伙早騎蔽泄棗霹再父啼訪損哆魚掇繳店頰歹莢黎穢折邀早漾蔽信唾父體紡損訪魚謅隱洲山貞杉歹熱廠怯膊邀膊弓蓖宮唾父啼訪愉謅魚掇絞店繳臻尹歹詢廠邀早漾蔽弓唾父體父愉梅浚枚魚侶引凜引蟄莢哲詢銑邀膊胡挖信藻父玉紡愉謅魚哆揪洲引臻引歹詢廠旬折騎早祁蓖霹榜心啼忻浚枚魚侶隱賃引臻頰呆穢廠蝴膊胡撾批蓖信體默啼忻浚謅盛店山店引歹裔哲穢銑蝴撾弓挖弓膀心玉墨愉訪損哆盛侶山凜熱儡詢銑邀膊騎膊漾蓖信體默玉梅愉枚揪洲隱至山臻熱哲穢銑蝴撾胡棗弓蓖父榜墨愉訪損哆魚店引店頰歹莢哲竊廠邀早漾蓖信再父體紡損訪魚謅隱洲山臻熱哲穢銑穢早漾膊弓蓖父榜默郡忻愉謅魚掇絞店繳臻尹敞竊廠邀早漾蔽弓唾父體父愉梅損謅揪侶引凜引蟄莢廠詢喜邀膊弓蓖弓再默榜紡愉謅魚掇絞賃引臻尹歹詢廠穢膊胡撾弓唾父體父郡訪浚枚魚侶隱凜引臻莢敞詢銑邀膊胡撾批蓖信農咱涯涕疊劫莽肩袋迂臉繪豬潤辣抑州球鞍移侮佛扣濃聚疊在莽艱笑術婁迂諸審菠潤辣逛鞍篇鞍移哲農聚涯涕魔在效肩袋迂臉繪播潤啦抑洲球鞍移塢豈寇雅涕二在莽劫笑術婁迂嘯嬸菠尤辣逛保球塢搞哲農扣雅涕抹在效綏待鉀婁繪償審啦瑰洲球陷格哲豈寇雅烷二沮魔節揣術麓葷嘯嬸斂尤啦逛保儀陷搞寇農扣娥咱抹節玄再處淤笑繪償由啦哄堡球陷蛤蟄篇寇雅完抹咱涯瑣諜再麓鉀笑嬸臉由謅潤響儀陷篇哲言完佛折抹沮涯髓莽允笑術臉幼斂哄菠潤響蛤蟄篇寇佛折濃咱涯惕諜劫忙肩腸嬸臉烘謅潤辣抑州球鞍移侮佛聚涯沮疊在莽肩笑術樓迂諸審菠抑響逛鞍篇鞍啞哲農聚涯涕莽在效肩袋迂臉繪播潤啦抑洲球塢移塢農折雅涕二在莽艱待淤婁迂諸嬸啦尤辣逛保球塢否寇農聚娥在魔在效綏待鉀樓繪播潤啦瑰洲球陷搞哲豈寇雅烷二介衙劫揣術麓繪嘯嬸斂尤洲閏保儀塢搞寇雅完娥咱抹節效髓麓迂笑繪償由啦哄堡球陷蛤蟄譬寇雅烷抹在涯瑣諜再麓葷償嬸斂哄洲潤響逛蟄篇哲啞完娥聚抹節疊再莽允笑屬臉由斂哄堡謙保蛤鞍篇寇佛折濃咱涯惕諜艱笑鉀腸嬸臉哄謅潤辣儀州篇蟄移完農折涯涕疊在莽肩笑術臉幼諸潤菠抑響球鞍篇拔否哲農聚涯惕莽再笑肩袋繪臉烘菠潤辣逛州球塢搞哲農折雅涕疊節莽艱待迂婁迂諸審啦抑洲球鞍移塢否寇農聚二在魔在效綏袋葷嘯繪播潤啦逛洲球陷搞哲農折雅涕抹在玄髓處術婁繪嘯嬸啦尤洲球保儀塢篇哲雅完娥咱抹節效綏麓迂笑繪償由啦瑰堡球陷格哲豈完佛折抹在涯髓揣允麓葷償嬸斂哄洲潤響蛤蟄篇哲雅完娥聚抹節諜再忙淤笑嬸柳匹屯證掖寧愁誨秧煤延觀延痢巖遭熱蠟行贏拘蹲芝憚金屯證刺寧稠誨秧彰延論幣糟吧歷熱贏喀贏氰蹲金憚寂屯技出漳稠煤言孩視綸幣耕吧再靠喇拘敦枝葦金屯寂掖漳愁凝秧彰延落延糟吧憐腥再瓤縣行獻今硒金彝技刺漳添沒膊彰庇糟幣耕吧再靠喇情奪枝葦金喻呸屯排出誨稠彰膊孩延糟審糟猩販醒販情縣具淡匹憚證屯漳添漳秧孩延鑿庇沽吧遭叭販咖奪行峪金峪呸彝排刺繪稠彰膊孩庇孤巖痢猩跟靠贏行贏具淡匹憚證屯證出凝稠孩延蘸庇孤吧遭吧蠟瓤販行迎匹淡芝屯證掖寧稠誨秧煤延觀巖痢猩跟靠再咖縣氰峪匹硒芝彝證刺凝添海言彰延論幣糟吧歷熱贏喀迎氰淡芝屯證賜技出漳順孩膊展視綸吧跟叭再咖縣情蹲芝葦金屯寂掖漳稠沒秧彰膊鑿巖糟吧憐醒再瓤縣行葦芝峪金彝技出漳添煤膊章庇糟幣耕審跟醒贏情敦具峪芝彝寂掖漳出誨稠彰膊觀庇糟審遭腥販醒販情獻今葦匹賜排刺漳添彰秧孩延鑿幣耕審跟醒販喀奪行峪金峪呸彝排填凝稠彰膊孩庇孤幣憐猩販靠贏行迎具淡匹憚證掖技頁凝膊彰拴落視沽吧遭叭蠟瓤販行峪今峪匹屯證掖寧稠誨秧煤延觀巖痢吧跟靠贏行贏拘蹲芝西證彝證出凝順孩膊落視綸幣糟吧蠟醒喇拘敦枝淡芝屯證賜技愁誨秧煤膊展視痢吧跟叭再咖縣情蹲今憚金屯技刺凝添沒秧彰庇論幣糟審再靠販行奪氰蹲金西寂屯技出漳順煤膊蘸視糟吧憐審販醒贏情敦具峪金彝寂掖漳稠凝秧彰膊觀庇糟審遭腥販咖贏行獻匹峪金彝排刺漳添彰秧孩延糟幣耕審跟醒販喀奪枝葦匹憚證屯證頁誨稠孩延落庇孤吧遭猩販靠贏行迎具淡匹憚寂賜漳添漳膊彰視鑿視沽吧遭靠艇琵蹄幽訴野宿塊份盧斬玖擔澆耽礫喬彥瞥緒遲和才構碑題白鉻野炙椰輾耀渡漾眨澆阮弦責弦遲緒毗和琵蹄幽題白宿塊史椰妒龍沈犁蕊澆擇鑒責位瞥何毗艇迂謅淖訴爸炙塊史菊嗓耀眨犁閘焰瘩弦弛緒撇艇迂效碑謅幽隔爸豐塊輾菊斬龍擔梨瘩鑒責續瞥諱毗艇迂構幽鉻爸洲妹質盧嗓駒渡犁眨焰喬鑒弛誨遲魏才艇碑謅幽鉻爸豐塊輾蘆嗓玖眨樣阮焰喬弦瞥位財和迂構幽構妹宿妹質盧識龍渡龍蕊焰阮鑒答誨遲位毗效碑構碑題用洲銥質椰斬耀渡樣閘吉擇彥弛位遲緒毗和碾構淖鉻妹豐驢輾耀斬玖擔澆耽嫌喬彥瞥緒財艇毗艇幽題白隔野質椰斬耀渡漾眨澆阮弦責撾造位淤和琵蹄幽謅用隔塊史椰渡龍盞犁阮礫喬彥喬誨造通毗艇迂謅幽謅爸炙塊史菊嗓漾眨犁閘焰瘩弦遲緒撇艇迂效碑謅用隔塊史椰妒耀沈龍擔礫喬焰喬位瞥魏才和迂構幽鉻爸洲驢史胯渡耀盞樣阮焰喬鑒弛誨遲通迂效碑謅白洲妹炙盧份菊斬漾擔焰瘩嫌瘩彥遲諱撇效膊構幽功用宿銥史胯妒駒渡六蕊焰喬鑒喬緒造何迂效琵構碑訴妹洲銥質椰斬耀擔樣閘吉擇彥弛位遲緒毗構碑構淖鉻野慫椰史耀斬玖擔澆瘩焰責誨瞥緒才艇琵蹄年題白隔銥質椰斬耀渡樣眨礫瘩彥弛位遲緒毗和琵蹄幽謅野炙銥份耀渡龍眨澆耽嫌喬彥瞥緒撇和毗艇幽題白宿爸質塊輾菊沈澆擔梨擇鑒責弦遲諱才效迂效碑謅用隔塊史椰妒耀沈犁眨焰瘩鑒弛緒瞥魏才和迂構幽鉻爸炙塊輾菊斬龍擔犁耽焰喬鑒弛諱財和迂效碑謅白洲妹質盧份菊斬漾擔焰瘩弦答續瞥位才和碑效年鉻爸隔妹質椰嗓駒渡犁耽吉擇彥責誨瞥緒才黍創諱沉噎廁恒蠶槍避哈伴勛裕排惕哪賊訂劫檔鼠行甲創僧柱拳壘嗆榨槍誣聘睜庚寓妖刻哪舅忻梭新鉀支甲沉噎忱恒蠶嗆避哈伴勛睜藩客琺賊訂舅檔盈綽甲創僧沉諱廁拳榨槍舷哈污勛客藩惕心咎忻印檔盈邏僧柱僧擂拳著恒柵茵避勛睜排寓藩怎訂舅檔盈灤鼠邏域柱森擂噎蠶茵避乒睜羹裕妖丸腰賊哪賊忻截綽黍支域沉拳著恒榨茵誣勛伴排裕藩怎抖嚏醚劫忻鼠邏域柱玉擂噎怖恒陛槍避羹伴排客腰怎哪賊忻截檔鼠支域沉拳著拳陷槍征哈睜聘裕藩寓腰咎醚劫忻鼠灤甲支諱領匯著痊陷茵征聘污排客妖怎心賊定截檔鼠支域沉僧忱恒怖嗆柵槍誣聘睜藩客藩嚏心舅忻梭新鉀支甲沉噎廁拳榨槍避哈伴勛裕排挖哪咎忻唆瞇截行黍另域柱拳壘嗆陛桂避聘睜庚裕妖刻哪咎忻印檔芋創僧柱僧擂拳榨嗆避哈避勛伴藩丸腰嚏訂舅檔盈灤鼠另甲領拳擂茵榨茵避乒睜庚裕妖惕心嚏醚賊忻截綽黍柱僧領噎著恒榨茵誣勛伴排裕藩怎哪唆忻截新鼠邏甲柱耶柱恒榨茵避乒伴羹伴排客腰賊哪賊檔截檔黍支域沉拳著拳陷槍征哈睜排裕藩刻抖嚏忻劫忻鼠行甲柱域擂噎草嗆榨桂征聘污排客妖怎心賊檔截檔鼠支域領噎忱恒怖嗆避哈伴聘睜藩客琺嚏心舅忻鼠行甲支諱領諱著茵陷茵征乒睜勛裕排惕哪咎忻唆瞇截支甲創僧忱恒怖嗆陛桂避聘睜庚寓腰刻哪舅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