离子液体在萃取分离中的研究应用.pdf

第 3 9卷第 7 期 2 0 1 0年 7月 应用化工 Ap p lie d C h e mica l I n d u s t r y V0 1 3 9 No 7 J u 1 2 0 1 0 离子液体在 萃取分 离 中的研 究应 用 赵卫星 姜红波2 张来新 1 宝鸡文理学 院 化学化工 系 陕西 宝鸡7 2 1 0 1 3 2 宝鸡文理学 院 机电工程系 陕西 宝鸡7 2 1 0 0 7 摘要 阐述了离子液体在萃取分离中的应用进展 重点介绍 了离子液体在萃取分离有机物 金属离子和生物分 子方面的应用研究 并对离子液体与超临界 C O 相结合的萃取分离方法的研究作了简单介绍 关键词 离子液体 绿色溶剂 金属离子 萃取 分离 中图分类号 0 6 5 8 2 文献标 识码 A 文章编号 1 6 7 1 3 2 0 6 2 0 1 0 0 7 1 0 7 9 0 5 I o n ic liq u id s in e x t r a ct io n a n d s e p a r a t io n o f a p p lica t io n ZH AO We i x in g J I A NG Ho n g b o Z HA NG L a i x in 1 D e p a r t m e n t o f C h e m i s t r y C h e m ica l E n g i n e e r in g B a l i U n iv e r s i t y o f A r t s S cie n ce s B a o j i 7 2 1 0 1 3 C h in a 2 D e p a r t me n t o f Me ch a n i cal a n d E le ct r ical E n gi n e e rin g B a o j i U n i v e rs it y o f A r t s and S cie n ce B a o j i 7 2 1 0 0 7 C h i n a Abs t r a ct I n t h is p a p e r p r o g r e s s o f io nic li q uid s in e x t r a ct io n a n d s e pa r a t io n F o cu s e s o n o r g a n ic io n ic liq u id s i n e x t r a ct io n o f me t a l i o n s a n d t h e a p p lica t io n o f b io lo g ica l mo le cul e s a n d i o ni c liq u id s a n d s u p e r cr it i ca l CO2 e x tra ct i o n me t h o d o f co mb in in g t h e r e s e arch we r e d e s cr ib e d Ke y wo r d s i o n ic liq ui d gre e n s o lv e n t me t a l io ns e x t r a ct i o n s e p a r a t e 离子液体 又称室温离子液体 是一类室温或相 近温度下完全 由离子组成的有机液体化合物 离子 液体一般 由有机阳离子 和无机或有机 阴离子组成 目前 已研究的有机 阳离子主要有咪唑类 吡啶类 季 铵盐类和季膦盐类这 4种类型 无机阴离子通常为 P F 6 一 B F 一 B r 一 C l一 I 一 A l C l 一 A 1 C I 一 等 有机阴离子 则主要 为含氟 的阴离子 如 C F 3 S O 2 2 N 一 C F 3 S O 3 一 C F 3 C O 0 一 c F 3 C O 2 一 等 离子液体与 目前广泛应用的有机溶剂相 比 具 有以下独特的优点 蒸汽压低 不易挥发 通常无 色无嗅 具有较大 的稳定温度 范围 一1 0 0 4 0 0 和较高的化学稳定性 具有较大的结构可 调性 因为离子液体的溶解性 液体状态范围等物理 化学性质取决于阴 阳离子及其取代基 的构成和配 对 可根据需要设计离 子液体 体系 既可 以形 成两 相 也可以形成多相体 系 以适 合用作分离溶剂 具有介质和催化双重功能 对于许多无机和有机物 质都表现出了良好 的溶解 能力 使许多化学反应得 以在均相中完成 副反应减少 产率提高 离子液 体作为电解质具有较大的电化学窗口 良好的导电 性 热稳定性和极好的抗氧化性等 由于离子液体 的品种多 可以根据需要设计形 成符合要求的溶剂体系 此外 由于离子液体的独 特性能 使得其应用领域非 常广泛 发展前景乐观 目 前 离子液体已广泛应用于有机化学合成 电化 学 材料化学等多种领 域 随着近几年绿色化学的 兴起 室温离子液体的出现给传统的萃取分离注入 了新的内容 离子液体具有不易挥发 导电性强 粘 度大 蒸气压小 性质稳定 可设计性 对许多无机盐 和有机物有良好的溶解性等优点 因而在萃取分离 过程和化学反应领域显示出 良好的应用前景 本文 主要阐述近几年来离子液体在萃取分离中的应用 以期为建立绿色 清洁 高效 快速的萃取分离技术 提供有效参考 1 离子液体在萃取分 离 中的应用 1 1 萃取 分离 有机 物 目前 对于从水相 中萃取有机物 减少有机物污 染是有机合成面临的一个 巨大 困难 用离子液体萃 取挥发性有机物时 因为大多数离子液体几乎没有 蒸汽压 几乎不挥发 热稳定性好 它既不污染水相 也不污染大气 因此离子液体称为绿色溶剂 萃取 完成后加热萃取相或蒸馏可分离萃取物 并且可以 循环使用 收稿 日期 2 0 1 0 0 5 1 0 修改稿 日期 2 0 1 0 0 5 1 8 基金项目 陕西省教育厅 自然科学基金资助课题 0 4 J K1 4 7 宝鸡文理学院科研基金资助项 目 z k 0 8 1 2 0 z k 0 8 4 z k 0 9 1 5 1 作者简介 赵卫星 1 9 7 9一 男 陕西成 阳人 宝鸡文理学院讲师 硕士 从事离子液体合成及应用 电话 1 5 8 9 1 2 0 3 9 5 0 E ma il we ix ing z ha o 1 6 3 co nl 1 0 8 0 应用化工 第 3 9卷 美国 A la b a m a大学的 R o g e r s 领导的小组研究 了苯的衍生物如甲苯 苯胺 苯甲酸 氯苯等 1 1 种衍 生物 在憎水性离子液体相 b mim P F 1 一 丁基 3 一 甲基咪唑六氟磷酸盐离子液体 与水相 中的分配 b 匕 并在辛醇一 水间的分配进行 比较 两者分配 比有 对应关系 存在细节上 的差别 采用疏水性离子液 体 C m i m P F 从水中萃取苯的衍生物 结果表 明 分配上 匕 随溶液的p H的变化而变化 可以通过调 节溶液的p H控制萃取物在两相间的分配状态 从 而提高萃取过程的可调节性 L i u等 利用疏水 性 C mi m P F 和 C m im P F 6 可 以有效 的萃取 一 系列典型环境污染物 包括苯系衍生物 稠环芳香 烃 芳香胺类 邻苯二 甲酸盐 除草剂 和有机金属物 等 为离子液体用于环境污染物的分离 富集 提供 了 依据 研究表明 C m i m P F 获得最好的效果 其主要归因于离子液体在水介质 中的高稳定性及适 宜的粘度 李闲等 测定 了苯酚 苯基酚 苯二 酚 等几种不同取代基 的酚类 物质在疏水性离子 液体 b m im P F 6 和 d mi m P F 6 1 一 癸基一 3 一 甲基咪唑 六氟磷酸盐离子液体 与水两相 中的分配 比 结果 表明 萃取过程很快达到平衡 与传统的有机溶剂相 比 分配比处在同一个数量级 并且随温度的升高而 降低 不同的取代基和取代基长度对酚类物质在两 相中的分配比影响较大 导致萃取能力差异 比较大 V i d a l等 8 研究了 C m i m P F 或 C m i m P F 6 n 6 8 1 0 从水溶液中萃取苯酚 对羟苯基乙醇 羟基苯甲酸等 在 p H为 2 9的条件下分析萃取 率 结果表明 p H为 9时 对羟基苯甲酸的萃取率最 低 F a d e e v等 研究 报道 了用离 子 液体 b mi m P F o m i m P F 1 甲基一 3 一 辛基咪唑六氟磷 酸盐离子液体 从发酵液 中萃取正 丁醇 的实验 结 果表明 在 2 3 纯水 与 b mim P F 6与 o mi m P F 达到平衡时 水相 中的离子液体 的含量 为 2 2 9 7 或 0 3 5 0 离子液体中含水量分别为 2 1 1 6 和 1 5 2 0 说明 o m i m P V 比 b m i m P F 的疏水 性强 离子液体与水的相互溶解度对萃取的选择性 具有较大的影响 姚秉华等 叫以 C 4 m i m P F 为液膜 研究了 苯酚的内耦合液膜迁移 为有效治理含酚工业废水 提供了一种新的方法 M e in d e r s m a等 研究 了用 离子液体从芳香烃和烷烃混合物中芳香烃的萃取 并 与常规 萃 取 剂 做 了 比较 结 果 表 明 MB P y B F 4 1 一 甲基 2 一 丁基 吡啶四氟硼酸盐离子液体 是工业上从芳香烃 烷烃混合物中萃取分离芳香烃 的适合替代萃取剂 目前 应用离子液体从水溶液萃取有机物的最 大困难在于离子液体 的流失 无论离子液体在水 中 的溶解度如何 萃取过程都会造成一部分离子进入 到水相中 而残留在水中 但应用离子液体对某些 有机物的高萃取率 用其富集环境 中的有机物用于 分析化学中前景非常乐观 由于离子液体的高昂价 格及对环境的未知毒性 产生交叉污染 使离子液体 的萃取无法在工业上大规模应用 1 2 萃取分离金属离子 液体萃取分离金属离子是化学分析中一个 比较 成熟的分离方法 它基于不同金属离子所形成的化 合物在互不相溶的两相溶剂 中分配 比的差异 使 目 标金属离子从水相进入有机相而达到彼此分离的目 的 为了克服传统分离溶剂的挥发性和毒性等 缺点 离子液体作为绿色萃取溶剂用于萃取分离金 属离子已成为研究的热点 用普通离子液体萃取金属离子 如不采取任何 措施 则金属离子的分配比 D 小于 l 无法使用 为此 需将离子液体功能化 即主要是指在阳离子的 侧链上引入易于与金属离子配位的结构 形成功能 性离子液体 可以直接用于萃取 或作为萃取剂与其 它离子液体共同作为萃取相 应用于金属离子的萃 取 R o f e r s 等 研究了提高分配比值的方法 一 种是在离子液体 的阳离子取代基上引入配位原子或 配位结构 另一种是加入萃取剂 使之与金属离子形 成适合分离的化合物 V i s s e r 等报道了阴离子为 P F 一 阳离子为咪唑类的离子液体 研究了在阳 离子取代基上引入不同的配位原子或结构的 6种离 子液体 如 图 1 一个是在取代基 上引入 S原 子 1 丁基一 3 一 2 一 乙硫醚基 乙基咪唑阳离子 如图 1 一 a 两个是引入硫脲基团 如图 1 一 b 另三个引入了 脲基团 如图 1 c 分别从水中萃取 cd 2 H 并且 还研究 了这 6种离 子液体与 b m im P F 6 的 1 1 混合液的萃取实验 结果表明 附带的官能团和烷基 基团都影响着萃取效果 改性离子液体随着其修饰 的烷基链的增长 对金属离子的分配比呈上升趋势 由于加入此类萃取剂与金属离子形成憎水性的配合 物 分配比 D 可达 1 0 数量级 加入合适的萃取 剂 也可以提 高分 配 比 例 如 s r 是原子裂变的产 物 还没有有效 的方法从放 射性废料 中除去 D a i 等 1钊最 早 以 离 子 液 体 R R 2 m e i m T N f 2 R R m e i m P F 为萃取相 用冠醚二环己基 1 8 冠 6 D C H1 8 C 6 为萃取剂 与有机溶剂甲苯等体系 作对照 从水溶 液中萃取 s r 结果发现 S r 2 的分 配比在离子液体中比在甲苯和氯仿中高出几个数量 级 最大的是用 e m i m T N f 2 三氟甲基磺酰胺酸 第 7期 赵卫星等 离子液体在萃取分离中的研究应用 l0 8 1 根 cF S O N 一 简写 为 rI N 萃取 分配 比可达 到 1 1 1 0 是用有机溶剂萃取的 1 0 0 0 0倍以上 c H 八八 一s c H a I I 1 I 叫 八 C H 3 3 一 0 CH b S c H H H H 1 l I I cH N 一 N r N cH s H r N N r N cH a L J c c 图 1 6种不同的配位原子或结构的咪唑六氟磷酸盐离子液体分子 F ig 1 6 Dif f e r e n t co o r d in a t io n a t o ms o r s t r u ct u r e s h e x a fl u o r o p h o s p h a t e io n ic liq u id mo le cu le s 影响分配比的因素主要有 萃取相的组成 阴阳 性金属元素等 由此可见 中性复合物萃取模式可 离子 的大 小 和价 态 以及 体 系 的 p H 值 等 V is s e r 以避免离子液体 自身 的损失 所 以 定 向的使离子 等 研 究 了离 子 液 体 b m im P F C mim 液体萃取机理 由离子交换机理转变成中性复合物机 P F 为萃取相 以有机溶剂 P A N 1 一 吡啶偶氮基一 2 一 理将成为绿色分离化学未来发展的趋势 苯酚 T A N 1 噻唑偶氮基 一 苯酚 和卤素 拟卤素 目前 应用离子液体萃取金属离子还存在着两 阴离子 S C N一 O C N一 C N一 作为萃取剂 萃取水 中 个问题 一是不加入有机溶剂 直接萃取的效率比较 的过渡金属离子 F e co cd N i H g 并且 低 引入功能化基 团后 的离子液体还需进一步合理 考察了p H及阴离子类型对螯合物分配 比的影响 的设计 二是萃取后的金属离子不能直接反萃取 必 结果发现 不用萃取剂时 不同水合离子的分配比均 须使用有机溶剂 而且 自萃取的过程中离子液体有 小于 1 当加入萃取剂时 随着 p H的增大 金属离子 可能发生阴离子交换 使其结构发生变化 分配 比逐渐增大 主要 因为当 p H较大时 两种萃取 1 3 萃取分离生物分子 剂都去质子化 变 成阴离子 易 于与金属 阳离子结 最近研究发现 离子液体还可用于生物技术 中 合 生成疏水配合物 此时对离子的萃取选择性顺 的分离提取 如从发酵液中回收丁醇 蒸馏 全蒸发 序为 C o F e C d N i 另 外 阴离 子越 等方法都不经济 而离子液体因其不挥发性 以及与 大 疏水性越强 越利于萃取 如阴离子大小顺序为 水的不混溶性 非常适 合于从发 酵液 中回收丁醇 I 一 B r 一 C I 一 F 一 其对分配比影响基本一致 H u d d l e s t o n等 尝试了用离子液体代替溶剂萃取中 离子液体与常规溶剂表现出不同的萃取行为 的传统有机溶剂之后 很多研究组尝试用离子液体 表明离子液体萃取体系可能有不同于常规萃取体系 对生物大分子的萃取分离 其在萃取分离生物物 的萃取机理 目前 提 出的离子液体萃取金属离子 质 如蛋 白质 核酸等方面表现出了优异的性能 近 的机理大致分为 中性复合物机理 17 1s 1 阳离子交 年来 Wa n g 等 副 成功使用 C m i m儿P F 直接萃取 换机理 均 阴离子交换机理 及三重模式机 双链 D N A 从萃取率和分配 比可以看出 少量的 理 引 D N A可以快速被离子液体定量萃取 此时蛋白质和 研究表明 离子液体萃取体系的萃取 机理是复 杂的 与金属离子 萃取剂 离子液体 等因素有着密 切关 系 A j io k a等 和 H ir a y a ma等 的研 究表 明 对 同种金属离子 使用不 同的萃取剂 或者使用 相 同的萃取剂萃取不 同的金属离子 其萃取机理可 能不同 此外 离子液体结构上 的变化也可 能会 引 起萃取机理的变化 如阳离子侧链的增长 使萃取机 理由阳离子交换机理转换成 了中性复合物机理 烷基侧链上引入氟原子 萃取模式由离子交换转变 成中性复合物 使离子液体在强酸下仍能达到较高 的萃取率 可用于回收酸度较高 的核废料 中的放射 金属离子不干扰 这种方法为分离纯化实际样品中 的痕量 D N A提供 了一个新 的方法 与传统的苯 氯 仿萃取体系相 比 离子液体较小 的毒性使它适合用 于生物分子的处理过程 另外 利用离子液体建立 双水相萃取体系 开发新的绿色分离技术 也引起了 研究者的兴趣 2 0 0 3年 R o g e r s 提出 了 C mi m C l 与 K P O 可 以形成双水相 体系 此后 L i等 用离子液体双水相体系 C m i m C I K 3 P O 从罂粟 壳中提取鸦片生物碱 为生物活性物质的分离开辟 了一 条 新 的 道 路 最 近 Z h a n g 副报 道 了 基 于 C m i m B F 4 果糖的双水相体系 研究了该体系 1 0 8 2 应用化工 第3 9 卷 的相图 并为双水相体系的热力学研究提供 了依据 1 4 其 它方面 离子液体也可用于萃取核废料以及脱除汽油中 的硫等 核废料主要含有铀或 U 2 3 5同位素的铀氧 化物 大约 1 是 另一种 有用 的矿物质 P u 2 3 9和 3 以上的裂变废物 孙学文 和 S mo le n s k i i 等 U J 将核废料溶于离子液体中 加人氧化性酸 如硫酸 硝酸等 通过提高其氧化型 的比例 使在离子液体 中的不溶解的金属燃料溶解 这是 因为氧化剂与离 子液体混合时 形成 了另一种离子液体 该工艺分 离可将裂变废物提纯浓缩 分离出燃料组分铀和钚 废料的再利用率高 不但可达到安全储存的目的 而 且费用较低 目前 离子液体脱硫研究主要是根据 离子液体的可设计性 寻求成本低 易再生循环使用 和高萃取率的新型离子液体 Wa s s e r s ch e i d等L 3 首次报道了使用离子液体选 择性地萃取燃料油中的硫成分 黄蔚霞等 冯婕 等 引 B o s m a和阿克苏 诺 贝尔化学公 司 分别研 究 了 A I C U 叔胺离子液体催化剂 咪唑类离子液体 和咪唑磷酸酯盐类离子液催化裂化汽油脱硫 中的应 用 此种工艺不仅节省投资 而且能够抽取所有烷烃 和芳烃硫化物 包括加氢脱硫难 以去除的二烷基二 苯并噻吩 脱硫效率高 使离子液体脱硫成为液体燃 料脱硫研究 的焦点 2 0 0 8年 Ho lb r e y l 3 副报 道 了阳 离子为眯唑 吡啶和吡咯的离子液体对二苯并 噻吩 D B T 的萃取性能的研究结果 D B T在两相中的分 配比随阳离子的不 同有一定变化 而 阴离子对分配 比的影响不大 2 离子液体与超临界 C O 结合萃取分离 室温离子液体和超临界 C O 是当前绿色化学 领域两种新兴的绿色介质 室温离子液体和超临界 C O 的有机结合是近年来超 临界萃取研 究 的新热 点 由于纯的离子液体在 超 临界 C O 中几乎不溶 解 而超临界 C O 在离子 液体 中具有 良好的溶解 性 可有效的避免传 统溶剂萃取分离过程中存在 的 交叉污染等问题 为催化反应完成后产物从 室温离 子液体中的分离提供 了一种 良好 的选择 具有 良好 的工业应用前景 B l a ch a r d等 研究 了超临界 C O 2 和 b m i m P F 的相行为 实验发现 离子液体相 中溶解的 C O 2 摩尔分数为 0 1 6时 相体积仅增加 1 0 一 2 0 反之 在 C O 相中的离子液体摩尔分数不足 1 O 因此易于分离得到纯净的产品 超临界 C O 与离子液体间的相行为表明 超临界 C O 有可能充 分萃取离子液体中的物质 C O 在离子液体中的分 散过程完全是可逆的 而且不会使离子液体随之损 失 可重复使用 在超高压下 体系中仍然保持两相 这将确保那些不希望发生相转移的物质保持在离子 液体相内 超临界 C O 和离子液体都是性能优异的环境友 好试剂 而且超临界 C O 与离子液体间不对称的互 溶性非常适 合有机物 的萃取分 离 化学反应过程 如 S e lli n等 3 在 b m im P F 6 超临界 C O 2 体系中 进行了长链烯烃 的醛化反应 采用连续流反应器 R h C H co o 为催 化剂 1 己烯醛化获得较好的 己醛收率和直链 己醛收率 超临界 C O 使反应产物 快速实现相转移 从而减少了副反应 提高反应选择 性 利用离子液体对二氧化碳的高溶解性 B a m s 等 试验了特种离子液体吸收二氧化碳净化天然气的过 程 由于离子液体 的不挥发性 因此 低压下很容易 使 C O 排出 实现离子液体的重复使用 3 结束语 离子液体作为一种环境友好的绿色新型溶剂 具有独特 的性质 结构 的可设计性 以及相对稳定的 物理化学性质 使 离子液体 的应用研究 日益受到人 们的重视 功能化离子液体可构成特定的离 子液体萃取体系 对大部分无机金属离子 有机物 生物分子等都具有很好 的溶解性能 且可降解某些 高分子材料 但对于离子液体在萃取过程中的分配 比 萃取后 目标物与离子液体的分离 离子液体的循 环使用以及毒理学参数等都将是离子液体作为萃取 溶剂研究应予 以关注 的焦点问题 研究者们正在寻 找真正符合 绿色化学 理念的离子液体 参考文献 1 李汝雄 绿色溶剂 离子液体的合成与应用 M 北京 化学工业 出版社 2 0 0 4 1 2 0 2 邓友全 离子液体 性质 制备与应用 M 北京 中国石化 出版社 2 0 0 6 1 9 3 杜平 胡维 李胜清 等 离子液体在萃取分离中的应 用研究进展 J 分析科学学报 2 0 0 9 2 5 5 5 9 8 6 0 4 4 张锁江 吕兴梅 离子液体一从基础研究到工业应 用 M 北京 科学技术出版社 2 0 0 6 6 0 6 4 5 R o g e r s R D H u d d l e s t o n J G Wil la u e r H D R o o m t e a m p e r a t u r e io n ic liq u id a s n o v e l me d ia f o r cle a n U q u d l iq u id e x t r a ct io n J C h e m C o m m u n 1 9 9 8 1 6 1 7 6 5 1 7 6 6 6 L i u J F J i a n g G B C h i Y G e t a 1 U s e o f io n ic li q l 1 i 凼f o r li q u i d p h a s e micr o e x t r a ct i o n o f p o l y e y e l ie a r o ma t i c h y d r o ca r b o n s J A n a l C h e m 2 0 0 3 7 5 5 8 7 0 5 8 7 6 7 李闲 张锁江 张建敏 等 疏水性离子液体用于萃取 第 7期 赵卫 星等 离子液体在萃取分 离中的研 究应用 l0 8 3 酚类物 质 J 过程工 程学报 2 0 0 5 5 2 1 4 8 1 5 1 8 V id al S T M C o r r e i a S V Ma r q u e s M M e t a1 S t u d ie s o n t h e u s e o f io n ic liq u id s a s p o t e n t ia l e x t r a e t a n t s o f p h e n o lic co m p o u n d s a n d m e t al io n s E J S e p S ci T e ch n o l 2 0 0 4 3 9 9 2 1 5 5 2 1 6 9 9 F a d e e v A G M e a g h e r M M O p p o r t u n i tie s f o r io ni c li q u i d s in r e co v e r y o f b i ofu e ls J C h e m C o mm u n 2 0 0 1 3 2 9 5 2 9 6 1 O 姚秉华 张 三学 郭 攀峰 等 离 子液 体 内耦合 液 膜迁 移苯酚的研究 J 分析科学学报 2 0 0 8 2 4 4 3 9 4 3 9 8 1 1 Me in d e r s ma G W P o d t A H a a n A B T e r n a r y l iq u i d l i q u id e q u ilib ri a f o r mix t u r e s o f t o lu e n e p lu s n h e p t a n e p lu s a n i o ni c l iq u id J F l u i d P h a s e E q u i li b 2 0 0 6 2 4 7 1 2 2 1 5 8 1 2 沈兴海 徐超 刘新起 等 离子液体在金属离子萃取 分离中的应用 J 核化学与放射化学 2 0 0 6 2 8 3 1 2 9 1 3 8 1 3 V is s e r A E S w a t lo s k i R P R e i e h e r t W M e t a 1 T a s k s p e c ifi c io n ic liq u id s f o r t h e e x t r a ct t io n o f me t a l io n s f r o m a q u e o u s s o l u tio n s J C h e m C o m mu n 2 0 0 1 1 1 3 5 1 3 6 1 4 V is s e r A E S w a t lo s k i R P R o g e r s R D e t a 1 L i quid l iq u id e x t r a ct io n o f me t al io n s in r o o m t e mp e r a t u r e io n ic liq u id s J S e p a r a tio n S ci e n ce T e ch n o l o g y 2 0 0 1 3 6 5 6 7 8 5 8 0 4 1 5 V i s s e r A E J e s n s e n M P R o g e r s R D e t a 1 U r a n y lcoor d in a ti o n e n v ir o n me n t in h y d r o p h o b ie io n ic liq u id s an in s i t u i n v e s tig a tio n J I n o r g C h e m 2 0 0 3 4 2 7 2 1 9 7 2 1 9 9 1 6 S h e n g D a i J u Y H B a r n e s C E S o lv e n t e x t r a ct i o n o f s t r o n t iu m n it r a t e b y a cr o wn e t h e r u s in g r 0 0 m t e mp e r a t u r e io n i c li q u i d s J J C h e m S o c T r a n s 1 9 9 9 8 1 2 0 1 一 l2 O 2 1 7 H ir a y a m a N D e g u ch i M K a w asu mi H e t a 1 U s e o f 1 a l k y 1 3 me t h y limid a z o l i u m h e x a f lu o r o p h o s p h a t e lo o m t e m p e r a t u r e io n ic l i q u id s as ch e lme e x t r a ct io n s o lv e n t w it h 4 4 4 t r i flu o r o 1 一 2 t h ie n y 1 1 3 b u t a n e d i o n e J T al a n 一 a 2 0 0 5 6 5 1 2 5 5 2 6 0 1 8 C o e a li a V A J e n s e n M P H o b r e y J D e t a 1 I d e n t ica l e x t r a ctio n b e h a v io r a n d co o r d in a ti o n o f t r iv al e n t o r h e x a v a 1 e n t f e le me n t ca ti o n s u s i n g i o ni c l iq u id a n d mo le cu lar s o lv e n t s J D alt o n T r a n s 2 0 0 5 1 1 1 9 6 6 1 9 7 1 1 9 S h i m o j o K G o t o M S o l v e n t e x t r a ct io n and s t rip p i n g o f s il v e r io n s in r o o m t e mp e rat u r e io ni c liq u id s co n t a in in g e al i x a r e n e s J A n al C h e m 2 0 0 4 7 6 1 7 5 0 3 9 5 0 4 4 2 0 We i G T Y a n g z S C h e n C J R o o m t e mp e r a t u r e io n i c liqu id a s a n o v e l me d iu m f o r l i q u id liqu id e x t r a ct io n o f m e t a l io n s J A n al C l a im A e t a 2 0 0 3 4 8 8 2 1 8 3 1 9 2 2 1 J ans e n M P N e u e f e i n d J B e it z J V e t a1 M e ch a n is m s of me t al io n t r a n s f e r in t o lo o m t e mp e r a t u r e io n ic liq u id s T h e r o le of a n io n e x ch a n g e J A m C h e m S o c 2 0 0 3 1 2 5 5 0 1 5 4 6 6 1 5 4 7 3 2 2 D ie t z M L S t e p in s k i D C A t e rna r y m e ch a n is m f o r t h e f a e ilit a t e d t r a n s f e r o f me t al io n s in t o r o o m t e mp e r a t u r e io ni c li q u id s R T I L s im p lica t i o n s fo r t h e g r e e n n e s s of R T I L s a s e x t r a ct io n s o l v e n t s J G r e e n C h e m 2 0 0 5 7 1 0 7 4 7 7 5 0 2 3 A j i o k a T S O s h ima S H ir a y a ma N U s e o f 8 s ul f o n a mid o qu ino lin e d e ri va t iv e s a s che la t e e x t r a ct io n rea g e n t s in i o n ic li q u i d e x t r a ct io n s y s t e m J T al a n t a 2 0 0 8 7 4 4 9 0 3 9 0 8 2 4 D i e t z M L D z ie l a w a J A L a s z a k I e t a 1 I n fl u e n ce o f s o l v e n t s t r u ct u r al v a r ia t io n s o n 出e me ch a n is m o f f a clit a t e d io n t r a n s f e r in t o lo o m t e mper a t u re io n i c l iq u id s J G r e e n C h e m 2 0 0 3 5 6 6 8 2 6 8 5 2 5 Wa n g J H C h e n g D H C h e n X W e t a1 D i r e ct e x t r a ct i o n o f d o u b l e s tr and e d DNA in t o io n i c l iquid 1 b u t y l 3 me t h y limid a z o liu mh e x a fl u o r o p h o s p h a t e a n d it s q u a n ti fi ca t io n J A n al C h e m 2 0 0 7 7 9 2 6 2 0 6 2 5 2 6 G u t o w s k i K E B r o k e r G A Wi U a u e r H D e t a1 C o n t r o l l i n g t h e a qu e o u s mis cib il i t y o f io ni c liq u id s a qu e o u s b i p h a s ic s y s t e ms of w a t e r mis cib le io ni c liq u ids an d w a t e r s t r u ct u ri n g s al t s for r e cy cle me t a t h e s is a n d s e p ara ti o n s J A m C h e m S o c 2 0 0 3 1 2 5 2 3 6 6 3 2 66 3 3 2 7 L i S H H e C Y L iu H W e t a1 I o n ic li q u i d b ase d a q u e O U S t wo p h a s e s y s t e m a s a mp le p r e t r e a t me n t p r o ce d u r e p ri o r t o h is h pe rf o r ma n ce liqu id ch r o ma t o g r a p h y o f o p iu m al k a lo i d s J C h r o m a t o g r B 2 0 0 5 8 2 6 5 8 6 2 2 8 Z h a n g Y Q Z h a n g S J C h e n Y H e t a1 A q u e o u s b i p h asi c s y s t e m s co m p o s e d o f io n i c l iq uid and f ruct o s e J F lu id Ph ase Eq uilib 2 00 7 2 5 7 1 7 3 1 7 6 2 9 孙学文 赵锁奇 王仁安 离子液体在石油化工中的应 用 J 石油化工 2 0 0 2 3 1 1 O 8 5 5 8 6 0 3 0 S mo le n s k ii V B o v e A B o r o d in a N e t a 1 B e h a v io r o f U O 2 in a r o o m t e mpe r a t u r e io ni c liq uid in t h e p r e s e n ce of A 1 C I 3 J R a d io C h e m 2 0 0 4 4 6 6 5 8 3 5 8 6 3 1 B o s m a n n A D a t s e v ich L Wass e rs ch e id P D e e p d e s u l f u r iz a fio n o f d ie s e l f u e l b y e x tr a ct i o n wi t h i o n ic l i q u i ds J Ch e m Co mm 2 0 01 2 3 2 4 9 4 2 4 9 5 3 2 黄蔚霞 李云龙 汪燮卿 离子液体在催化裂化汽油脱 硫中的应用 J 化工进展 2 0 0 4 2 3 3 2 9 7 2 9 9 3 3 冯婕 李春喜 孟洪 等 磷酸酯类离子液体在燃油深 度脱硫中的应用 J 石油化工 2 0 0 6 3 5 3 2 7 2 2 7 6 3 4 丰洋 在室温下使燃料脱硫的离子液体法工艺 J 石 油炼制与化工 2 0 0 3 3 4 5 2 3 5 H o l b r e y J D L o p e z Ma r t i n I R o t h e n b e r g G e t a 1 D e s ul f u r iz a t io n o f o i ls u s in g io ni c l i q u id s s e l e cti o n of ca tio n i c a n d a n io n ic co mp o n e n t s t o e n h a n ce e x tr a ctio n e ff icie n cy J G re e n C h e m 2 0 0 8 1 0 1 8 7 9 2 下转第 1 0 8 6页 应用化工 第 3 9卷 准确度 精密度较高 以上 6 人均采用 同时分析 可以看出 所研究 同 时分析方法均分离效果好 操作简单 且具有较高的 准确度 精密度及回收率 3结束语 目前 我国农药质量管理的现状存在不少问题 首先 部分标准落后 检测方法不科学 技术指标不 合理 部分检测机构仪器设备老化 检测实力总体 不强 非登记成分和非农药成分检测与检定工作要 求的仪器设备和技术水平之间差距较大 同时 生 物制剂 植物源农药和复配农药制剂大量涌现 而相 应的检测技术及标准方法却发展缓慢 为改善我国 农药产品质量管理 的现状 我们对大量涌现 的复配 农药的分析方法进行研究 找 出一条适用于大多数 复配农药的分析路线 从而可 以更 为有效的对农药 的生产及流通进行质量监管 通过研究几种较为常见 的复配农药制剂 如苯 丁锡 哒螨灵 阿维菌素 哒螨灵 吡虫啉 辛硫磷 吡虫啉 杀虫单 等的同时分析 方法 找到复配型农 药的检验模式 摸索 出复配农 药分析 的路线方法 分析路线为 对样品进行紫外扫描 如有强的紫外吸 收波长 进行液相色谱分析 根据样品极性选择流动 相及比例 采用内标法或外标法进行分析 如紫外吸 收不明显 则进行气相色谱分析 选择合