纤维素的改性及应用研究进展.pdf

2015 年第 34 卷第 3 期 化 工 进 展 C H E M IC A L IN D U S T R Y A N D E N G IN E E R IN G P R O G R E SS 76 7 纤维素的改性及应用研究进展 罗成成 王晖 陈勇 中南大学化学化工学院 湖南 长沙 410083 摘要 植物纤维素是天然的可再生资源 对纤维素的改性利用一直是研究的热点 本又 间ex 要介绍了纤维素的结 构与性质 综述了纤维素的改性方法 包括物理改性 化学改性和生物改性等 其 中化学改性是最主要的方法 包括酯化 磺化 醚化 醚酯化 交联和接枝共聚等 通常涉及其结构中羟基的一系列反应 通过改性 引进 了一系列离子型基团 有利于增强纤维素的亲水性 经改性后的纤维素与之前相比 结晶度和聚合度明显降低 可及度明显提 高 无论物理性质还是化学性质都表现出更大的优越性 其后回顾 了纤维素衍生物在食品 造纸 以及建筑行业中的一些研究应用成果 阐述了其在医药及废水处理等方面的研究进展 并展望了纤维素衍生物 的发展前景 关键词 纤维素 纤维素衍生物 化学改性 中图分类号 TQ 072 文献标志码 A 文章编号 1000 66 13 2015 03 0767 07 D o I 10 16085 i ssn 1000 6613 20 l 5 03 028 P ro g ress i n m o d i fic a ti o n o f c el l u l o se a n d a p p l i c ati o n L U O C h eng c h eng W A N G H u i C H E Ny0馏 S c h oo l o f C hem i stry an d C h em i c al E n gi n eeri n g C en tral Sou th U ni versi ty C h an g sh a 4 100 83 H un an C h i n a A b strac t P l ant c el l u l o se i S a natural ren ew ab l e resou rc e and app l i c ati on of th e m od i fi ed c el l ul o se has b een a researc h foc u s T h e struc tu re and prop erti es of c el l u l ose are desc ri bed an d c el l ul o se m o di fi c ati on m eth ods are revi ew ed i n c l u di ng p hy si c al c h em i c al and b i ol og i c al m etho ds T h e m ai n m etho d i S c hem i c a1 m odi f c ati on i nc l ud i n g esteri fi c ati on su l fon ati o n etheri fi c ati on eth er esteri fic ati on c rossl i nk i ng an d graft c op ol ym eri zati on w h i c h i nv ol ve th e reac ti ons of h ydroxy l group s i n the c el l ul o se H yd rop hi l c i ty o f c el l u l ose c ou l d b e enh an c ed by i ntrod uc ti on of i on i c g rou ps C om p ared w i th non m od i fi ed c el l u l ose c ry stal l i n i ty an d d egree of p ol ym eri zati on of m odi fi ed c el l u l ose dec rease si gn i fi c an tl y w h ereas ac c essi bi l i ty i s i m proved rem ark ab l y w i th su peri or phy si c al and c hem i c al p rop ert i es F i nal l y th e researc h ac h i ev em ents of c el l ul ose deri v ati ves i n fo od p ap er an d c on struc ti on i n dustri es are revi ew ed R esearc h progresses i n ph arm ac euti c al s w astew ater treatm ent and oth er areas are presented Fu tu re app l i c ati on s of c el l u l ose d eri vati ves are prosp ec ted K ey w ord s c el l u l o se c el l ul ose d eri vati ves c h em i c a1 m odi fic ati on 纤维素是植物细胞壁 的主要成分 在 自然界中 分布甚广 是取之不尽 用之不竭的天然高分子化 合物 由于纤维素具有无毒无害 可生物降解 相 容性好 价格低廉且可再生等优点 人类对纤维素 的利用一直在不断推陈致新 广泛用于食品 医药 建筑 造纸 废水处理 印刷 电子 日化等各个 方面 纤维素的消耗一直呈递增趋势 随着人类环 保意识的不断加深 纤维素及其衍生物的推广应用 还将继续成为热点 1 纤维素的结构与性质 纤维素环状结构是 由 D 一 吡喃葡萄糖环以 1 4 收稿日期 2014 08 20 修改稿 日期 2014 10 15 第一作者 罗成成 199O一 女 硕士研究生 联系人 王晖 教授 博士生导师 E m ai l hui w ang1968 163 c om 学兔兔 w w w x u e t u t u c o m 768 化 工 进 展 20 15 年第 34 卷 糖 苷 键 连 接 而 成 的 线 型 大 分 子 多 糖 分 子 式 C 6H oO 5 n 为聚合度 低则几百 高则上万 其 分子量一般较大 晶化程度也相应较高 纤维素中 含有大量的醇羟基基 团 容易形成分子间和分子内 氢键 这种作用力会覆盖一部分羟基对水的亲和作 用 使得纤维素不溶于水或难溶于一般有机溶剂 不同纤维素上的羟基分布有所不同 一个六元吡喃 环单元结构中含有两个仲羟基和一个伯羟基 分布 在 C 2 C 3和 C 6上 如图 1 所示 当在碱性介质中 醚化时 羟基反应活性为 C 2O H C 3O H C 6O H 在 酸性 介质 中酯化 时 反 应速 度 为 C 2O H C 3O H Zn2 Pb Cu2 2 3醚类纤维素 醚类纤维素是纤维素分子链上的羟基与烷基化 试剂在碱性条件下反应生成的一系列衍生物 根据 取代基的不同 可分为单一醚类和混合醚类 单一 醚类包括烷基醚 如 乙基纤维素 丙基纤维素 苯 基纤维素 氰 乙基纤维素等 羟烷基醚 如羟甲基 纤维素 羟乙基纤维素等 羧烷基醚 如羧甲基纤 维素 羧 乙基纤维素等 混合醚类是指分子结构 中 含有 2 种基团以上的醚类物质 如羟丙基 甲基纤维 学兔兔 w w w x u e t u t u c o m 第 3 期 罗成成等 纤维素 的改性及应用研究进展 素 羧 甲基羟乙基纤维素 羟丙基羟丁基纤维素等 根据离子性不同醚类纤维素又可分为 4 类 7J 非 离子纤维素醚 如纤维素烷基醚 阴离子纤维素 醚 如羧甲基纤维素钠 羧 甲基羟 乙基纤维素钠 阳离子纤维素醚 如 3 氯 2 羟丙基三 甲基氯化铵 纤维素醚 两性离子纤维素醚 分子链上既有阴 离 子 基 团 又 有 阳离 子 基 团 如 两 性 纤 维 素 醚 A H E C 分子链上不仅含有羧甲基 阴离子基 团 还含有季铵阳离子基 团L8 醚类纤维素种类繁多 部分产品如羧 甲基纤维素 CM C 羟丙基纤维素 H PC 羟丙基 甲基纤维素 H PM C 等 已实现商 品化 赵耀 明等L9J以碱 性棉短绒 纤维素为原 料 3 氯 2 羟丙基三甲基氯化铵为醚化剂合成 了季铵盐 阳离子纤维素醚 考察 了不 同稀释剂对产物性能的 影响 其中以丙酮作为稀释剂制备 出的产物取代度 为 1 19 透光率达 98 1 性能较优 陈春明等 l 0J 以纸浆纤维素为原料 功能化离子液体氯化 l 一 3 氯 2一 羟丙基 一 3 甲基咪唑为阳离子化剂和溶剂 合 成 了咪唑阳离子纤维素 取代度为 0 85 当咪唑阳 离子纤维素质量浓度为 1 5m g L 时 高岭土悬浊液 的浊度去除率达 92 5 C ao 等 l l J以木聚糖和丙烯 腈为原料在 N aO H 溶液中合成 了一种半纤维素衍生 物氰 乙基纤维素 C EC C EC可以与各种基团如 羧酸 胺 醛基等发生一系列反应 为高分子材料 的合成提供了桥梁 2 4 醚酯类纤维素 醚酯类纤维素是把纤维素醚类衍生物进一步酯 化 使其纤维素大分子中的剩余羟基被完全或者部 分酯化所得到的纤维素衍生物 刘君等n 2J采用偏苯 三酸酐对羟丙基 甲基纤维素 H PM C 进行结构修 饰 制备了一系列对 pH 值敏感的高分子材料羟丙 基 甲基纤维素偏苯三酸酯 H PM C T 其成膜性 良 好 可作为药物定位释放辅料 王秋明 以邻苯二 甲酸酐对羟丙基 甲基纤维素功能化改性 合成了羟 丙基 甲基纤维素邻苯二 甲酸酯粉末 考察了冰乙酸 体系和新型的有机溶剂体系对酯化反应的影响 结 果表明在有机溶剂中具有更大的优势 付时雨等fl 在高压反应釜中加入原料羟丙基 甲基纤维素 溶剂 丙酮 酯化剂丁二酸酐及 乙酸酐 以4 二 甲氨基吡 啶为催化剂 制备了乙酸羟丙基 甲基纤维素琥珀酸 酯 经沉析 过滤 洗涤 烘干并蒸馏分离丙酮 即得 目标产物 其中乙酰基含量 8 9 琥珀酰基含 量 13 2 2 5交联纤维素衍生物 交联纤维素衍生物是将天然原料 纤维素先交 联 再与卤酸酯 二元羧酸 二元环氧化物等反应 后生成的物质 许雅菁等 5J以无机黏土为交联剂 制备了具有温度 pH 值双重敏感特性的羧 甲基纤维 素钠 聚 N 异丙基丙烯酰胺 黏土半互穿网络纳米 复合水凝 胶 C M C PN IPA C l ay sem i IPN C M C 以线性大分子的形态存在 C M C PN IPA C l ay 具有 良好的温度 pH 值双重敏感性 部分交联纤维素的 合成方法列于表 1 中 2 6 接枝共聚纤维素衍生物 纤维素 的接枝共聚是 以分子链 中的羟基为接 点 将合成 的聚合物连接到纤维素骨架上 赋予纤 维素特定性能和功能的过程 根据聚合条件 的不同 支链或接枝链的长度也随之变化 可供接枝的单体 种类繁多 其中以丙烯基和乙烯基单体应用最为广 泛 传统的高分子单体的活性顺序为丙烯酸乙酯 甲基丙烯酸 甲酯 丙烯腈 丙烯酰胺 苯 乙烯 接枝 表 1 交联纤维 素衍 生物 原料 反应机理 纤维素与甲醛 纤维素与甲醛和尿素 纤维素与二元羧酸 纤维素与二元醛 纤维素与二元环氧化物 C I I20 FI20 H O C H 2O H 2 R c e1lO H H O C H 2O H l iO C H 2O d I 2 H 2O H 2N C O N H 2 2 C H 20 H O C H 2H N C O N H C H 2O H 2 H C 1 一C 1C H 2N H C O N H C H 2C I 一 2H O 2 R ej1O H Rc el l OC HNCONH CH2O d 2 dl OH HOOCRCOO H jlOO CRC OO Rc eIl 2 H2O 2R c eii O H O H C R C H O H R c enO C H O H R C H O H OR c c I1 2R c el1o H H 2 H R H c H2 O 0 R nO C H 2C O H R C H O H C H 2O R c ell 学兔兔 w w w x u e t u t u c o m 770 化 工 进 展 2015 年第 34 卷 共聚在交联纤维素 氧化纤维素 羧 甲基纤维素甚 至交联衍生物的合成上均有应用 接枝后 的纤维素本身 固有 的优点不会遭到破 坏 大分子的引入可起到优化纤维素性能的作用 因而广泛用于生物降解塑料 离子交换树脂 吸水 树脂 复合材料 絮凝剂以及螯合纤维等方面 徐 继红等 l 6 以 亚甲基双丙烯酰胺 N M BA 为交 联剂 过硫酸铵 A PS 为引发剂 采用微波辐射 法在羧甲基纤维素钠 C M C 上接枝 2 丙烯丙烯酰 胺基 2 甲基丙磺酸 A M PS 合成了耐盐高吸水性 树脂 A M P S C M C 该树脂具有较好的层状结构 和热稳定性 CM C 的加入有利于提高树脂的热稳定 性和耐盐性能 刘预 J J以羟丙基 甲壳素为原料 与 聚乳酸发生接枝共聚反应 能为甲壳素链段运动提 供 良好的柔顺性 经改性过的甲壳素可应用于生物 医用材料且对其性能的提高有着极大的促进作用 纤维素接枝共聚主要方法有 自由基聚合 离子型共 聚 开环 聚合以及原子转移 自由基聚合 部分纤维 素接枝共聚如表 2 所示 3 纤维素衍 生物的应用 3 1食品行业中的应用 纤维素衍生物在食品行业中的应用主要是作为 增稠剂 乳化剂 稳定剂 保水剂 以及抗氧化剂等 其作为食品添加剂能提高产 品的风味 延长贮藏时 间 用羟丙基 甲基纤维素作为禽类食品的涂膜料 经油炸后 可降低水分损失 减少油脂吸收并提高 出品率 从而改善嫩度 口感和风味 Z hang 等 301 以二 甲亚砜 氯化锂 D M S0 Li C 1 为溶剂和催化剂 组合成双组分体系 将 s 己内酯 以开环聚合的方式 接枝到木聚糖上 生成 的木聚糖衍生物具有生物可 降解性而被用于食品包装膜领域 符合绿色化学的 概念 另外 在食品工业中 由于细菌纤维素具有很 强的亲水性 稳定性和黏稠性 广泛用于食品成型 分散 抗溶化等 其作为肠衣和某些食品的骨架 己成为一种重要的新型食品基料和膳食纤维 有利 于改善 口感 N ata de COCO 29 就是用乙酸菌和米粉 糖发酵后制成的甜点 是 目前颇受欢迎的食品之一 3 2医药行业上的应用 纤维素衍生物在医药上广泛用于增稠赋形 缓 释 控释 成膜等 如乙基纤维素具有 良好 的成膜 性和疏水性 使其在缓控释药物制剂中成为最常用 的辅料之一 31 M artini 等 用聚羧酸做连接剂 将 活性物质辣椒素接枝到纤维素上 合成的改性纤维 素分别加入栓菌属和褐腐真菌的培养基中并观察生 长情况 实验发现改性纤维素具有很强的抗真菌效 果 Prado 等 33J将琼脂糖与环氧丙烷进行交联 得 到不 同密度的功能化胶体 在单克隆抗体纯化上有 一 定的应用价值 某些阳离子化纤维素在生物医药 方面也得到了广泛应用 Loi seau 等 3 6J用麦芽糊精 交联表氯醇 并用环氧丙基三 甲基氯化铵阳离子化 最后加入两亲分子磷脂质合成了一种新型的药物载 体 此载体己用于药物两性霉素在细胞中的释放 阳离子化 的羟 乙基纤维素可以携带 D N A 在细胞内 成功转染基因 还可以与可逆酪蛋白发生反应制备 低酪蛋 白食品口 引 Z hang 等I3 5J分三步 溴化 叠 氮化物取代 加羧酸酐 选择性将氨基加到凝胶多 糖骨架的 C 6上 合成了一种凝胶多糖衍生物 也具 有药物和基因的传送功能 表 2部分纤维素接枝共聚 学兔兔 w w w x u e t u t u c o m 第 3 期 罗成成等 纤维素的改性及应用研究进展 77 1 有些纤维素衍生物可直接涂抹于伤患处 起到 愈合的作用 Fan 等口 7 以羧 甲基纤维素为原料 与 在亚硫酸钠和亚硝酸钠溶液 中形成的 N so 3N a 3反 应 合成了羧 甲基纤维素硫酸盐 此产物作用于小 白鼠的受伤处 具有抗凝效果 有利于伤 口愈合且 取代度不同 抗凝效果也表现出差异 取代度越高 抗凝时间越长 有相关文献称载有抗菌药剂的羧 甲 基纤维素晶片也可用于感染伤口的治愈 381 纤维素衍生物除了用于抗菌药剂的传送 用作 抗凝剂 还在固定酶 391 绷带的生产 生物传感材 料 401等方面均有报道 其在医药方面的应用范围越 来越广 也 日益受到重视 3 3 建筑行业中的应用 纤维素衍生物在建筑行业的应用主要是掺合在 筑砌和抹面砂浆中作为缓凝剂 保水剂 分散剂 增稠剂和黏结剂 有效改善砂浆的和易性 保水性 抗裂性 避免砌块墙体出现开裂和空鼓 4 在这方 面 羧 甲基纤维素钠是一种很好 的掺合料 张 建 新 等 4 2J研 究 了羟 丙 基 甲基 纤 维 素 醚 H PM C 对特细沙水泥砂浆性能的影响 研究表 明 H PM C 可显著提高砂浆保水性 黏聚性 抗流 挂性 使砂浆抗拉强度 黏结强度明显提高 同时 H PM C 还可有效抑制砂浆塑性裂缝的形成 降低塑 性干裂指数 3 4废水处理上的应用 纤维素衍生物吸附剂的突出优点是生物可降解 性和可再生性 通过对天然纤维素羟基改性可引入 对 阳离子具有吸附能力的羧基 磺酸基 磷酸基等 通过交联或接枝 经胺化可制备阴离子吸附剂或经 双功能基处理制成两性离子吸附剂 这些吸附剂被 广泛用于重金属离子废水 染料废水 有机废水 造纸废水 农业生产废水等的处理 1 Prado 等 在碱性介质 中 以琼脂糖与三甲基氯化铵为原料合 成 了阳离子化琼脂糖 分别用 4 种不同取代度 分 别为 0 04 0 19 0 58 和 0 77 的产物作用于高岭 土胶体悬浊液 取代度为 0 19 和 O 58 的阳离子化琼 脂糖表现出了对胶体的絮凝作用 改性后 的壳聚糖 也 同样表现出了絮凝效果 对 四价钼和六价铬有较 强的吸附性能 此外 它作为一种絮凝剂在造纸行 业也有着大量的应用 絮凝效果比改性淀粉好 引 在废水处理中 纤维素黄原酸盐是纤维素衍生 物中应用最为广泛的 其对重金属离子有着 良好的 吸附性能或螯合作用 处理废水后的纤维素黄原酸 残渣可填埋 也可用 H 2SO 4或 H N O 3浸泡 进行重 金属回收 达到资源综合利用的目的 李秋华 47J用 甘蔗渣作为 原材料 合成 了蔗渣纤维素黄原酸酯 B C X 并将其改性 对废水中的重金属 N i 2 CI I2 Z n2 Pb2 的去除率均在 96 以上 采用 B C X 处理 后的江 门某 电镀厂废水中 N 浓度和 pH 值均能达 到国家规定的排放标准 张洛红等 48 以废弃灯芯草 为原料制备纤维素黄原酸盐 用于蜂胶 中铅 的吸附 脱除 具有 良好的选择性和适用性 不仅能够获得 较高的铅去除率 且对蜂胶 中黄酮类物质的影响不 大 静态吸附实验 中 灯芯草纤维素黄原酸盐对铅 离子的饱和吸附量达到了 12 28gg g 动态吸附实验 中 铅离子的去除率可降低至 20 细菌纤维素 B C 衍生物在废水的处理上也具 有潜在的利用价值 用丙烯酸 A A c 进行改性的 复合纤维素膜具有离子交换功能 这种 B C A m c复 合膜 比一般的膜具有更好 的吸附能力 可吸附溶液 里微量金属离子 5 1 活性炭纤维作为一种新型的吸附剂材料 其在 水净化 空气净化 废水处理 溶剂 回收等领域都 有着广泛的应用 相较于粒状活性炭 它有更大的 外表面积 与纤维粒子相 比 又具有更多的微孔且 可直接与吸附质接触 因而可使吸附达到平衡的速 度加快 3 5 造纸工业中的应用 纤 维素衍 生物在 造纸工业 中常作为纸张增强 剂 表面施胶剂 乳化稳定剂 涂料保水剂等 把 羧 甲基纤维素钠 SC M C 加到纸浆 中 有利于增 强纸张的抗张强度和耐破度 由于其与纸张和填料 具有相 同的电荷 可增加纤维的均匀度 提高纤维 间的键合作用 引 分别用 SCM C 和聚乙烯亚胺质量 比 3 l 的混合物与常用 的聚乙烯醇处置纸张 前者 可 明显增强纸张的耐折度 另外一种纤维素醚类衍 生物 羟丙基 甲基纤维素 H PM C 在造纸工业 中 常用作纸面滑润剂 涂覆剂 施胶剂等 通常 H PM C 用量在 0 3 1 5 有利于改进纸机的抄造机能 提高各种添加剂 填料和细微纤维的藏着率 细菌纤维在造纸工业也有大量运用 与植物纤 维相 比 化学组成相 同 但微观结构存在差异 由 于其具有较大表面积的网状结构 经物理改性切断 吸水润胀和细纤维化等作用 能很好地与植物纤维 结合 具有 良好的抄造特性 可作为开发特质纸或 功能纸的造纸材料 4 3 6其他应用 纤维素衍生物的应用囊括 了各行各业 除上述 学兔兔 w w w x u e t u t u c o m 772 化 工 进 展 2015 年第 34 卷 领域外 纤维素衍生物在石油 印刷 电子 日化 塑料 纺织等方面也有应用 如在石油领域 羧 甲 基羟丙基纤维素钠 N aCM H PC 及羧 甲基羟乙基 纤维素钠 N aC M H EC 用来配制淡水 海水和饱 和食盐水钻井液等 在氯化钙加重下可以配成各种 密度 103 127g c m 的钻井液 41 它能抵抗各种 可溶性盐污染 提高采油率 还有一些纤维素通过 改性甚至可 以代替石油 成为对环境友好 的新能 源L3引 在印刷领域 目前运用最多的是 A D 21 型平 印胶 这种胶液的原材料含有羧 甲基纤维素 能够 获得优 良的印刷效果L5 在电子领域 许多纤维素 醚都显示出液晶性 乙酸邻苯二 甲酸纤维素与羟丙 基纤维素的混合液体中就有液晶相的形成 5 这一 特性为电子产品的发展提供 了新材料 在 13 化领域 改性纤维具有增稠性 黏结性和保护胶体等性能 可用于液体洗涤剂和固体洗涤剂行业 5引 如羟乙基 纤维素 H E C 添加到牙膏中 随着研究的深入及 各方面性能的提高 纤维素衍生物将有更广阔的发 展前景 4发展与展望 纤维素的化学改性有效改善了其性能 特别是 通过接枝共聚这一方式 不仅保 留了纤维素本身优 良的性能 而且引进 了其他单体 的特定性能 目前 改性纤维素接枝单体的种类不多 引发体系较少 开发与利用新型接枝单体和引发体是现阶段需要解 决的问题 改性后的纤维素应用领域甚广 充分利 用资源 减少浪费是我们长期努力的方向 以农业 废弃物为原料合成的纤维素黄原酸酯就很好地符合 了这一 目标 其对重金属离子的吸附应用于选矿行 业具有广阔的发展前景 随着改性纤维素 的合成 改性方法 改性机理研究越来越成熟 可 降解性高 分子材料 高吸附性能材料以及绿色无污染材料将 引领纤维素行业趋势 应用也将表现 出增长势头 参考文献 1 顾立基氰乙基纤维素的研制及探讨 J 化工新型材料 1999 27 2 17 18 2 2 王明亮 陈茁 纤维素硫酸酯的合成 JJ 浙江化工 2011 42 6 1 0 13 3 邓照西 冷一欣 蒋彩云 醋酸丁酸纤维素合成研究 化学研究 与应用 2008 20 4 4 18 421 4 张秀成 邓长勇 刘文广 等 气一 固反应法酯化改性纤维素 J 东 北林业大学学报 2010 38 10 99 102 5 孙阿惠 周强 柳莹 等 不溶性淀粉黄原酸酯的制备及其性能 研究fJ 杭州化工 2012 41 4 14 16 李远瞩 李国学 刁剑雄 等 麦秆黄原酸酯的合成条件优化及 其在去除沼液中重金属的应用 J 农业环境科学学报 20 12 31 9 l 848 1853 张光华 朱军峰 徐晓凤 纤维素醚的特点 制备及在工业中的 应用 J 纤维素科学与技术 2006 14 1 60 65 梁亚琴 胡志勇 两性纤维素醚的合成及流变性能的研究 J 应用 化 工 2009 38 3 402 404 赵耀明 李艳明 高洗 等 季铵阳离子纤维素醚的合成 J l 华南 理工大学学报 自然科学版 2007 35 8 83矗8 陈春明 赖月云 咪唑阳离子纤维素的合成及性能研究 J 合成纤 维工 业 2011 34 5 26 29 C a o X S un S P en g X et a1 S y n th esi s an d c h ara c teri zati o n o f c yanoethyl hem i c el l ul oses and th ei r hydrated produc ts J Cel l ul ose 2 0 13 2 0 1 2 9 1 3 0 1 刘君 黄园 段友容 等 制备对 pH敏感的羟丙基 甲基纤维素 衍生物并研究其相关特性 J 华西药学杂志 2004 19 2 8 1 84 王秋明 羟丙基甲基纤维素邻苯二 甲酸酯 H PM C P 的合成新工 艺及其水分散体的制备 D 天津 天津大学 2008 付时雨 张亮亮 谢传龙 新型溶剂体系下醋酸羟丙基甲基纤维 素琥珀酸酯的制备方法 中国 102702363 P 20 12 10 03 许雅菁 范冰 马敬红 等 羧 甲基纤维素钠 聚 N 异丙基丙烯 酰胺 纳米复合水凝胶的制备及结构性能表征 J 功能高分子学 报 2007 20 1 44 48 徐继红 赵素梅 李忠 等 微波辐射羧甲基纤维素接枝 2一 丙烯 酰胺基 2 甲基丙磺酸制备高吸水性树脂 J 石油化工 20 12 4 1 4 443 448 刘预 甲克素及其衍生物接枝聚乳酸的合成和表征研究 D 上 海 上海交通大学 2003 单鑫 隋坤艳 高耸 等 以羟乙基纤维素为骨架的环境敏感共 聚物的合成及性能研究 J1 应用化工 2009 38 3 352 356 L i u S S u n G R a di c al g ra ft fu n c ti on al m o d i fi c a ti on o f c el lu l o se w i th al l yl m onom ers Ch em i stry an d struc ture c harac teri zati on J Carbohydrate Polym ers 2008 71 4 6 14 625 T a ke g aw a A M urak am i M K a nek o Y et a1 A fac il e prep arati o n of c o m p o si tes c om p o sed o f c e l l u lo se an d p o l y m eri c i o n i c l i qu i d s by i n si tu pol ym eri zati on of i oni c l i qui ds havi ng ac ry late groups J P olym er Comp osi tes 2009 3O 12 1837 1841 刘 明华 林春香 黄建辉 等 种新型球形纤维素吸附剂的制 备 纤维素 A M P S 接枝共聚物的合成 纤维素科学与技术 2 0 0 6 14 2 2 3 2 6 L 6 nn b erg H F og el str6m L B erg l un d L et a1 Su rfac e g raft i ng of m i c rofi bri l l ated c ell ul ose w i th poly e c aprol aetone 1 Synth esi s and c harac teri zation J E urop ean P olym er Journal 2008 44 9 2 9 9 1 29 9 7 H si eh M F V an C u o ng N C hen C H et a1 N ano si zed m i c el le s of bl oc k c opol ym ers of m eth oxy pol y ethyl eue gl yc o1 pol y epsi l on c aprol ac tone graft 2 hydroxyethyl c el l ul ose for doxorubi c i n del i very J Journal of N anosc i enc e and N anotec hnol ogy 2008 8 5 2362 2368 O stm ark E N y str6 m D Mal m str6m E U ni m o l ec ul ar n anoc on ta i ne rs p rep ared b y R O P an d su bseq u en t A T R P fro m hydroxypropyl c el lul ose J M ac rom ol ec ul es 2008 41 12 4 4 05 4 4 1 5 M en g T G ao X Z h an g J et a1 G raft c o po l y m e rs p rep a red b y a tom 川 吲 驯 冽 学兔兔 w w w x u e t u t u c o m 第 3 期 罗成成等 纤维素 的改性及应用研究进展 773 transfer radi c al pol ym eri zati on A TR P from c el l ul ose J P olym er 2009 50 2 447 454 26 W ang M Yuan J H uang X et a1 G rafti ng ofc arboxybetaine brush on to c e l lu lo se m e m b rane s vi a surfac e i n i ti ated A R G E T A T R P for i m provi ng bl ood c om pati bi l i ty J Col l oi ds and Surfac es B B i oi nterf ac es 20 13 103 52 58 27 Q i u x R en X H u S F abri c ati on ofdual responsi ve c el l ul ose based m em brane vi a si m pl i fi ed surfac e i ni ti ated AT RP J C arbohydrate P olym ers 2013 92 2 1887 1895 28 X i n T T Yuan T X i ao S et a1 Synthesi s of c el lul ose graft pol y m ethyl m ethac ryl ate vi a hom ogeneous A TR P J B i oR esourc es 2011 6 3 2941 2953 29 Shi Z Z hang Y Phi l l ips G O et a1 U ti l i zati on ofbac teri al c el lul ose i n food J Food H ydro c ol l oi ds 2014 35 539 545 30 Zhang X Q Chen M J L iu C F et a1 D ual c om ponent system d i m e th yl su l fo x i de l i c l as a so l v en t an d c a tal y st for h om og en eou s ri ng openi ng graft ed pol ym eri zati on of s c aprol ac tone onto xyl an J Journal of Agri c ul tural and F ood C hem try 2014 62 3 682 690 31 陈磊 周亚球 乙基纤维素在缓控释药物制剂中的应用 J l 安徽医 药 2008 12 1 8 9 32 M arti ni R Serran o L B arbosa S et a1 A nti fungal c el l ul ose by c apsai c in grafti ng J C el lul ose 20 14 21 3 1909 1919 33 P rado H J M atul ew i c z M C B onel l i P R et a1 Studi es on the c ati oni zati on of agarose J C arbohydrate R esearc h 2011 346 2 3 l 1 32 1 34 P rado H J M atu l ew i c z M C C ati oni zati on ofpol ysac c hari des A path to gr eener deri vati ves w i th m any i ndustr i al appl i c ati ons J E urop ean P o ly m e r J o urn a l 2 0 14 5 2 5 3 7 5 35 Z han g R E dgar K J Synthesi s ofc ur dl an deri vati ves regi osel ec ti vel y m odi fi ed at C 6 O 卜 A c yl ated 6 am i no一 6一 deoxyc urdl an J C a rb ohy d ra te P o ly m ers 2 0 14 10 5 16 1 16 8 36 L oi seau P M Im berti e L Bofi es C et a1 D esi gn and anti l ei shm ani al a c ti v i ty o f am p h o teri c i n B l o ad ed stab l e i o n i c am ph i p h i l e b i o v ec to r form ul ati ons J A nti m i c ro bi al A gents and Chem otherapy 2002 46 5 15 9 7 160 1 37 Fan L Z hou X W P et al Preparati on of c arboxym eth yl c el lul ose sul fates and i ts appl i c ati on as an ti c oagul an t and w ound dressi ng J Internati onal Journal of B i ol og ic al M ac ro m ol ec ul es 20 14 66 2 4 5 25 3 38 N g S F Jum aat N C ar boxym ethyl c el l ul ose w afers c ontai ni ng an ti m i c ro b i al s A m o d em d rug de l i ve ry sy stem fo r w o un d