毕业设计（论文）-新型BiOBr光催化剂的合成及催化性能研究.doc

分类号分类号 O643 3 2014 届本科生毕业论文本科生毕业论文 题目 题目 新型新型 BiOBrBiOBr 光催化剂的合成及催化性能光催化剂的合成及催化性能 研究研究 作作 者者 姓姓 名名 学学 号号 2012090710 学院学院 专业 专业 生物与化学工程学院 化学工程与工艺 指导教师姓名指导教师姓名 指导教师职称指导教师职称 讲师 20142014 年年 6 6 月月 6 6 日日 2014 届本科生毕业论文 新型 BiOBr 光催化剂的合成及催化性能研究 2 摘摘 要要 本文以金属铋 浓硝酸 溴化钠和醋酸等为原料 利用水热法在不同 的条件 不同的温度 不同反应时间 下成功的制备出了 BiOBr 光催化剂 利用扫描电子显微镜 X 光电子能谱仪 X 射线衍射仪 红外吸收光谱 粒度分析仪等仪器并对合成催化剂进行了性质表征 结果表明所合成催化 剂形貌为规则花球状团簇化合物 粒径分布均匀 80 2h 120 2h 120 4h 120 6h 合成的粒径分别大概为 110nm 25nm 72nm 230nm 以对苯二酚为目标污染物 研究所制备 BiOBr 催化剂的光催化性能 研究了不同制备条件 不同催化温度 不同 催化反应时间 不同催化剂用量 有无光照等对催化性能的影响 结果表 明 120 6h 制备的 BiOBr 光催化剂在 35 恒温下 经过紫外光照催化活性 最好 降解效率达到 79 关键词 关键词 BiOBr 光催化剂 制备 光催化性能 水热法 2014 届本科生毕业论文 新型 BiOBr 光催化剂的合成及催化性能研究 3 ABSTRACT BiOBr photocatalyst was synthesized by bismuth concentrated nitric acid sodium bromide and acetic acid using hydrothermal method at various temperature and different reaction time Base on analytical method of scanning electron microscopy X ray photoelectron spectroscopy X ray diffraction infrared absorption spectroscopy and particle size analyzers the catalysts were characterized The results showed that the morphology of synthesis catalyst appeared to globular clusters and particle distribution is uniformity The catalysts were synthesized under 80 2h 120 2h 120 4h 120 6h the particle diameters were 110nm 25nm 72nm 230nm respectively In order to study photocatalytic properties of BiOBr target pollutants was chose to hydroquinone catalytic performance of catalysts were studied in different preparation conditions such as different catalytic temperature different catalytic reaction time different amount of catalyst and the presence or absence of light The result indicated BiOBr was synthesized at 120 6h The catalytic activity of BiOBr was better when it was prepared at 35 under UV irradiation The degradation efficiency was 79 Keywords BiOBr Photocatalyst Thesis Photocatalytic properties Hydrothermal 2014 届本科生毕业论文 新型 BiOBr 光催化剂的合成及催化性能研究 4 目目 录录 引言 1 1 实验部分 2 1 1 实验药品与仪器 2 1 1 1 主要实验试剂 2 1 1 2 实验仪器 2 1 2 光催化剂制备 3 1 3 光催化剂的表征 3 1 4 对苯二酚的降解 3 1 5 对苯二酚溶液的光降解性质 4 1 5 1 未加催化剂时对苯二酚紫外光照分解实验 4 1 5 2 加催化剂时对苯二酚无光暗处实验 4 2 结果与讨论 5 2 1 产物性质表征 5 2 1 1 XRD 物相分析 5 2 1 2 SEM 与 EDS 分析 5 2 1 3 ZETA 粒径分析 6 2 1 4 IR 红外分析 7 2 1 5 TG 热重分析 8 2 2 性能研究 9 2 2 1 对苯二酚浓度对降解效率的影响 9 2 2 2 催化剂用量对降解效率的影响 10 2 2 3 不同的催化剂对降解效率的影响 11 2 2 4 不同催化反应温度对降解效率的影响 12 3 结论 13 参考文献 14 2014 届本科生毕业论文 新型 BiOBr 光催化剂的合成及催化性能研究 5 致谢 15 新型新型 BiOBr 光催化剂的合成及催化性能研究光催化剂的合成及催化性能研究 叶玲 生物与化学工程学院 12 级化学工程与工艺专升本班 指导教师 张孝杰 摘要摘要 本文以金属铋 浓硝酸 溴化钠和醋酸等为原料 利用水热法在不同的条件 不同 的温度 不同反应时间 下成功的制备出了 BiOBr 光催化剂 利用扫描电子显微镜 X 光 电子能谱仪 X 射线衍射仪 红外吸收光谱 粒度分析仪等仪器对合成的催化剂进行了性 质表征 结果表明所合成催化剂形貌为规则花球状团簇化合物 粒径分布均匀 80 2h 120 2h 120 4h 120 6h 合成的粒径分别大概为 110nm 25nm 72nm 230nm 以对苯二酚为目标污染物 研究所制备 BiOBr 催化剂的光 催化性能 研究了不同制备条件 不同催化温度 不同催化反应时间 不同催化剂用量 有无光照等对催化性能的影响 结果表明 120 6h 制备的 BiOBr 光催化剂在 35 恒温下 经过紫外光照催化活性最好 降解效率达到 79 关键词 关键词 BiOBr 光催化剂 制备 光催化性能 水热法 引言引言 1972 年日本科学家 Honda 与 Fujishima 发现在半导体 TiO2单晶电极上 可 以将水进行光解反应 产生氢气和氧气 1 从而 掀起了人们对半导体材料在 催化剂领域的广泛研究 利用半导体纳米材料作为光催化剂 在有机化合物的 光解或者水分解制备氢气和氧气等问题上 可以经济 安全和生态的选择性解 决能源短缺和生态污染等问题 特别是近 20 多年来 工业发展规模越来越大 致使能源短缺和环境污染越加严重 对人类生存环境威胁也越来越大 因此 如何有效的治理污染 保护环境是研究者们感兴趣的研究之一 常见的半导体 催化剂有 TiO2 ZnO 2 4 Cu2O CdSe CdS 5 BiVO4 Ag3PO4等 其中 纳 米 TiO2材料的光催化性能最稳定 活性相对较强 是被广泛研究的催化剂材料 之一 6 8 2014 届本科生毕业论文 新型 BiOBr 光催化剂的合成及催化性能研究 6 近年来 研究者发现卤氧化铋型物质也可在紫外光或可见光照明条件下 使卤氧化铋表现出较强的光催化活性 使卤氧化铋型物质潜在的应用于有机污 染物的催化降解 特别是 BiOBr 型催化剂 这是一种特殊的 具有二层 Br 层 交替结晶形成的含有 Bi2O2 2 组份的层状结构 9 这种特殊的结构具有合适的禁 带宽度 稳定的光催化性能 10 可以在可见光诱导条件下 形成具有相对卓越 的光催化活性 这种独特的性能受到越来越多的研究者关注 研究 如 Zhang 11 等研究了乙二醇辅助溶剂热法 纳米片组成形成三维形状的微球 BiOBr 并探讨了微球组装形成的机制 通过紫外可见光谱 认为这种组装的 BiOBr 微球禁带宽度为 2 54 eV 这种较窄的能宽和特殊的微球结构 使其作为 催化剂 在可见光条件下 光催化性能优于大块片状的 BiOBr 材料 同时 在 光催化过程中 催化剂本身结构稳定 使其可以重复多次利用 Ma 等研究了以 十六烷基 3 甲基咪唑氯化物作为溶剂 调节反应温度 通过离子热合成法制备 出极薄的 BiOCl 纳米片 纳米板阵列和弯曲纳米片等特殊结构 并且 提出了 晶体生长习性和动态等理论 解释了各种纳米结构可能形成机理 Ma 等所制备 的 BiOCl 纳米片具有优良的吸附性能 使其在废水处理方面具有较好的应用潜 力 因此 怎样利用简单的制备方法 制备性能优越的 稳定的卤氧化铋型光 催化剂 是新型催化剂研究开发的热点 也是难点之一 本课题以简单的水热合成法制备了 BiOBr 光催化剂 采用 X 射线单晶衍射 XRD 扫描电镜 SEM 红外光谱仪 IR 同步热分析仪 TG 纳 米粒度仪对样品进行物相晶型结构 形貌 光学和热稳定性进行了分析探讨 并以对苯二酚为模型污染物 利用紫外 可见光谱 UV vis 对催化剂的光催化 性能进行了探讨 1 实验部分实验部分 1 1 实验药品与仪器实验药品与仪器 1 1 1 主要实验试剂 铋粒 CP 沪试 溴化钠固体 AR 上海展云 无水乙醇 AR 国 药集团 冰乙酸 AR 国药集团 对苯二酚 AR 硝酸 AR 国药集 团 实验用水全部为二次蒸馏水 2014 届本科生毕业论文 新型 BiOBr 光催化剂的合成及催化性能研究 7 1 1 2 实验仪器 磁力搅拌器 金城国胜 超级恒温水浴锅 南大应用物理研究所 电 子分析天平电子天平 FA2004N 真空干燥箱 上海三发 U 3310 型紫外 分光光度计 日本日立 傅里叶变频红外光谱仪 Thermo Nicolet 紫外灯 光源 CEL HX 系统高能量 高稳定紫外灯光源 超声波清洗器 合肥金尼 克 高速离心机 聚四氟乙烯水热高压釜 X 射线衍射仪 纳米粒度及 Zeta 电位分析仪 同步热分析仪 扫描电子显微镜 1 2 光催化剂制备光催化剂制备 称取 0 664g 的铋粒 加入至 1 6mL 的硝酸溶液中配置 Bi NO3 3溶液 待用 然后 称取 2 4694g 溴化钠 加入至含有 75mL 的二次蒸馏水的溶液中配置 NaBr 溶液 在 Bi NO3 3溶液中加入少量的醋酸 并用玻璃棒搅拌 然后 将 NaBr 溶液加到 Bi NO3 3溶液中 室温下搅拌 15 分钟后 置于内衬有聚四氟乙 烯高压釜中 分别在温度为 80 100 120 条件下 反应 2 4 6h 后取出 自然冷却至室温之后 将产物倒出 用二次蒸馏水和无水乙醇洗涤至中性 除 去溶液中的 NaBr NO3 等杂质 离心分离 在 60 的真空恒温箱中干燥 12h 1 3 光催化剂的表征光催化剂的表征 利用 U 3310 紫外可见分光光度计 日本日立 采样间隔 0 2 nm 扫描速度 为中速 光度模式为吸光度 测定样品的紫外可见吸收光谱 SU1510 型扫描电 子显微镜 日本 Hitachi 观察样品的形貌 结构 ZS90 型纳米粒度及 Zeta 电 位分析仪 英国马尔文 观察样品的粒径大小分布 FTIR 370 傅立叶变换红外 光谱仪对样品进行红外光谱分析 STA409PC 同步热分析仪 德国耐驰 测定 样品的热稳定性 利用 DX 2600 型 X 射线衍射仪对样品进行物相分析 丹东方 圆 扫描范围为 10 80 扫描速度为 5 min 管电压为 35 kV 1 4 对苯二酚对苯二酚的降解的降解 光催化实验以有毒有机物对苯二酚为降解目标 其结构式为 HOHO 用紫外可见分光光度计扫描低浓度的对苯二酚溶液 发现对苯二酚的最大 2014 届本科生毕业论文 新型 BiOBr 光催化剂的合成及催化性能研究 8 吸收波长 289 nm 光催化降解对苯二酚实验以紫外灯为光源 首先称取 10mg 催化剂 加入 到 60mL 的 l0mg L 对苯二酚溶液中 放在暗处搅拌半个小时 使催化剂与降解 物达到吸附平衡 然后 放到紫外灯下开始光照 最后每 20 分钟取 6mL 该溶 液 静置后用高速离心机离心 再取上层澄清液用紫外 可见分光光度计测定其 吸光度 反应过程中 利用循环水保持反应恒温进行 在相同水浴温度下紫外灯照射不同时间 观察对二苯酚的吸光度变化 与 初始的对二苯酚溶液的吸光度进行对比 计算出催化剂的降解效率 以此来看 催化剂的光催化性能 降解效率表示 降解效率 1 C C0 100 式中 C0 初始吸光度 C 最终吸光度 以下通过 C C0来看催化剂的降解效率 1 5 对苯二酚溶液的光降解性质对苯二酚溶液的光降解性质 1 5 1 未加催化剂时对苯二酚紫外光照分解实验 光催化实验以对苯二酚为降解目标 紫外灯为光源 本次实验主要研究对 苯二酚在无催化剂的条件下 由紫外灯光源照射一定时间 是否分解 将 60mL 的 10mg L 对苯二酚溶液放置于紫外灯下开始照射 最后每 20 分钟取 6mL 该溶液 静置后用高速离心机离心 再取上层澄清液用紫外 可见分光光度 计测定其吸光度 其中 反应过程中 通循环水保持恒温 最后实验表明 在 未加催化剂的情况下 对苯二酚的吸光度不发生变化 即不发生分解 说明催 化剂的加入是降解对苯二酚的必要条件 1 5 2 加催化剂时对苯二酚无光暗处实验 称取 10mg BiOBr 催化剂 加入至 60mL 的 l0mg L 对苯二酚溶液 放置暗 处搅拌半小时 使催化剂与降解物达到吸附平衡 然后放到紫外灯下开始光照 一段时间后对苯二酚溶液的吸光度会逐渐下降 为了研究对苯二酚溶液吸光度 的下降 是由于催化剂的分解还是催化剂的吸附 进行了一次对比实验 实验 在无光条件下进行 所有催化剂条件和上述光催化实验相同 唯一不同是将实 验地点由紫外灯光源的试验台转移到了暗处搅拌 然后 放到紫外灯下开始光 照 最后每 20 分钟取 6mL 该溶液 静置后用高速离心机离心 再取上层澄清 2014 届本科生毕业论文 新型 BiOBr 光催化剂的合成及催化性能研究 9 液用紫外 可见分光光度计测定其吸光度 最后得出 溶液的吸光度在起初一个 小时之内会有所下降 一小时之后吸光度不发生变化 这是因为在暗光条件下 BiOBr 催化剂对对苯二酚有具有一定的吸附性能 在无光的情况下加入催化剂 进行搅拌 会使催化剂表面吸附一定量的对苯二酚 从而导致对苯二酚吸光度 下降 一个小时之后对苯二酚的吸光度不再发生变化是因为此时溶液已经达到 吸附 脱附平衡 由此可以得出 对苯二酚被催化剂完全降解后的产物为 H2O CO2 对苯二酚在无光源照射的条件下 不发生分解 紫外灯光源是催化 对苯二酚降解的必要条件 2 结果与讨论结果与讨论 2 1 产物性质表征产物性质表征 2 1 1 XRD 物相分析 图图 2 样品的样品的 XRDXRD 谱图谱图 图 2 为不同反应条件制备的 BiOBr XRD 谱图 由图可知 BiOBr 的 XRD 曲 线分别在 10 9 25 2 31 7 32 2 46 2 和 57 1 出现衍射峰 对应于 BiOBr 晶体的 001 101 102 110 200 和 212 晶 面 这与标准谱库中 BiOBr JCPDS 73 2060 一致 说明该样品是 BiOBr 分 析表明 在各个图中 012 和 110 衍射晶面上具有较高的强度 表明在晶 体中有大量的 012 和 110 晶面 随着反应条件的不同 003 晶面有明 显的变化 这表明了 003 晶面的具有各向异性 这与 BiOBr 的晶体结构是 2014 届本科生毕业论文 新型 BiOBr 光催化剂的合成及催化性能研究 10 一致 从图中可以看出 各个样品的衍射峰均较为尖锐 并且没有明显的杂质 峰 说明所制备的催化剂结晶度较高 2 1 2 SEM 与 EDS 分析 a b 图图 3 样品的样品的 SEMSEM 图片图片 图图 4 样品的样品的 EDSEDS 能谱能谱 图 3 是通过扫描电子显微镜得到样品的一组图片 通过图 3 b 可以看出 所得产物为花球状团簇化合物结构 大小在 6 m 左右 这种花瓣状微小结构具 有较大的比表面积 在进行光催化时 与目标污染物能够充分的接触 从而使 催化效率提高 同时当光照射在样品上时 较大的比表面积和不规整的花瓣状 片层结构能够对光进行多次反射 从而增加了对光的吸收效率 使其对有机物 的催化降解更加彻底 图 4 为产物的 EDS 能谱 由图可知产物有 O Bi Br 元素的峰 正好对应所合成催化剂的化学元素 并未检测到其他元素的峰 而 经过原子百分比分析 氧原子百分比要高于 Bi Br 元素的百分比 这是由于 产物吸收空气中氧气和水中氧造成的 2014 届本科生毕业论文 新型 BiOBr 光催化剂的合成及催化性能研究 11 2 1 3 Zeta 粒径分析 图图 5 样品的粒径分布图样品的粒径分布图 其中 a 为 80 下反应 2h b d 分别为 120 下反应 2 4 6h 通过比较 图 5 中 a b 可得 控制其他条件相同 温度越高所得到的纳米粒子粒 径相对较小 因为在较高温度下反应速度快 BiOBr 颗粒来不及聚集 所以温 度高有利于形成粒度小的催化剂 结合图 5 b c d 发现 在 120 下 随水热合成时间的增加 制备 BiOBr 的粒径也随着变大 这是由于 当反应后期 相比于反应 扩散起主导作用时 颗粒开始聚集形成大的颗粒 所以应避免反应时间过长而形成大的颗粒 2 1 4 IR 红外分析 2014 届本科生毕业论文 新型 BiOBr 光催化剂的合成及催化性能研究 12 40003600320028002400200016001200800400 25 50 75 100 d c b T Wavenumber cm 1 a 图图 6 样品的红外光谱样品的红外光谱 红外光谱法可鉴定化合物中各种原子团 对催化剂原样进行红外光谱分析 如图 6 所示 谱图上在 3200 3550cm 1范围内 四种不同条件下合成的催化剂 分别出现了一个 3443 85cm 1 3443 38cm 1 3422 05cm 1 3429 20cm 1的波峰 此为 O H 伸缩振动 基团是羟基基团 在光催化降解的过程中 OH 为主要 的活性基团 在对苯二酚的降解过程中起主要作用 19 在 1634 cm 1左右处有吸 收峰 说明为层间水分子的弯曲振动 在 1384cm 1处有一个较强的吸收峰 为 CH3变形振动 为 C CH3 3 由四个不同条件下合成的催化剂的红外图谱比 较会发现 120 度合成 4 个小时和 120 度合成 6 个小时的 IR 图谱比较一致 80 度反应 2 个小时的催化剂出现了一个 1542 25cm 1和 1061 30cm 1的峰 120 度 合成 2 个小时的出现了一个 1057 46cm 1的峰 比较红外图谱和样品的降解效率 知 合成时的温度和合成反应时间对催化剂的影响很大 反应的时间不够 温 度不高会导致合成不完全 影响催化剂的降解效率和催化剂本身的结构 此外 对降解后催化剂回收样做红外光谱 从谱图上发现其与催化剂原样的红外有所 不同 波数为 670cm 1处有一个吸收峰 可能是 O Br 键存在 2 1 5 TG 热重分析 2014 届本科生毕业论文 新型 BiOBr 光催化剂的合成及催化性能研究 13 2004006008001000 30 40 50 60 70 80 90 100 TG 12 10 8 6 4 2 0 DTG min TG DTG 图图 7 样品的热重分析图谱样品的热重分析图谱 由图 TG 曲线可以看出 0 600 为样品的热稳定区 600 700 和 900 1200 为样品失重区 起始分解温度大约为 180 在 700 温度下 样品的重量减少 最多 大约为 65 那么就表明 在此温度下样品发生的分解最剧烈 在 950 时样品有一个再分解阶段 由 DTG 曲线可以看出 峰代表质量变化 峰 的面积与样品的质量变化成正比 失重变化速率最大处与峰顶相对应 符合 TG 曲线图 2 2 性能研究性能研究 2 2 1 对苯二酚浓度对降解效率的影响 称取 10mg 的催化剂 BiOBr 加入至 60mL 的 l0mg L 对苯二酚溶液 放置 暗处搅拌半小时 使催化剂与降解物达到吸附平衡 然后 放到紫外灯下开始 光照 最后每 20 分钟取 6mL 该溶液 静置后用高速离心机离心 再取上层澄 清液用紫外 可见分光光度计测定其吸光度 其中 反应过程中 通循环水保持 恒温 观察对二苯酚的吸光度变化 与初始的对二苯酚溶液的吸光度进行对比 计算出催化剂的降解效率 以此来看催化剂的光催化性能 降解不同浓度的对 苯二酚效果如下 2014 届本科生毕业论文 新型 BiOBr 光催化剂的合成及催化性能研究 14 0102030405060708090 100 0 0 0 1 0 2 0 3 0 4 0 5 0 6 0 7 0 8 0 9 1 0 10mg l 20mg l C C0 Time min 图图 8 降解不同浓度溶液效率对比曲线降解不同浓度溶液效率对比曲线 由图可以看到 在相同的时间里 10mg L 对苯二酚被降解速度最快 降解 率达 81 20mg L 降解速率和降解效果都较之差很多 只有 63 由此可见 对苯二酚的初始浓度对降解效率有一定的影响 随着对苯二酚初始浓度的减小 吸附在催化剂表面的对苯二酚会越来越少 使催化剂产生的活性自由基 OH 增多 从而降解效率增大 2 2 2 催化剂用量对降解效率的影响 本次实验采用的是样品合成温度 120 反应时间为 6h 样品 催化剂用量 分别为 10mg 20mg 降解 10mg L 对苯二酚溶液 比较降解效果 对比如下图 所示 2014 届本科生毕业论文 新型 BiOBr 光催化剂的合成及催化性能研究 15 01020304050607080 0 3 0 4 0 5 0 6 0 7 0 8 0 9 1 0 20mg 10mg C C0 Time min 图图 9 催化剂用量为催化剂用量为 10mg10mg 20mg20mg 降解效率对比曲线降解效率对比曲线 由图 9 可以得出 在相同的时间中降解 60mL 10mg L 对苯二酚溶液 20mg 催化剂 75 分钟之内降解率达 65 而 10mg 催化剂降解率为 48 在催化反应 中 催化剂用量较少时 光源产生的光子不能完全的转化成化学能 从而其对 应的光能未能被完全利用 选择合适的催化剂用量 会相应的提高催化效率 用量多少不仅关乎降解效率更关乎经济效益 2 2 3 不同的催化剂对降解效率的影响 在本次合成实验中总共做了三个合成温度 80 100 120 合成反 应时间均为 6h 通过不同的反应温度 可以得到不同的样品 其催化性能亦有 所不同 采用相同合成时间不同合成温度的样品降解相同浓度的对苯二酚溶液 可以得到最适宜的样品合成温度 催化剂用量均为 10mg 对苯二酚浓度为 10mg L 可由其吸光度的下降计算降解效率 其对比结果如下 2014 届本科生毕业论文 新型 BiOBr 光催化剂的合成及催化性能研究 16 图图 10 不同条件制备的不同条件制备的 BiOBrBiOBr 降解效率对比曲线降解效率对比曲线 由图可以得出 在 75 分钟之内 合成温度为 120 的样品 降解率达 63 合成温度为 100 降解率达 49 合成温度为 80 降解率达 39 显 然温度为 120 的样品降解效率最好 即 120 为合成样品最适宜温度 在最适 宜合成温度时 样品的分散度较好 粒径大小适宜 因此其降解效果最好 2 2 4 不同催化反应温度对降解效率的影响 本次实验采用的是样品合成温度 120 反应时间为 6h 样品 催化温度分 别为 20 35 45 降解 10mg L 对苯二酚溶液 比较降解效果 对比如 下图所示 2014 届本科生毕业论文 新型 BiOBr 光催化剂的合成及催化性能研究 17 图图 11 不同催化反应温度降解效率对比曲线不同催化反应温度降解效率对比曲线 由图可以得出 在 75 分钟之内 合成温度为 120 的样品 催化反应温度 为 35 时的降解率最好 达到 73 即 120 为合成样品最适宜催化反应的温 度为 35 3 3 结论结论 本实验考察了不同条件下用水热法制备的 BiOBr 对有毒有机物降解的能力 经过上述实验论证 当反应温度为 120 反应时间为 6 h 时所制备的光催化 剂 BiOBr 对可见光的吸收能力最强 对有机物的降解效率也最高 由扫描电镜看出 BiOBr 具有规则的花球状团簇结构 结合粒径图谱分析 发现水热合成条件对 BiOBr 的晶体结构和尺寸有很大影响 相应的影响了其光 催化性能 经过上述实验论证 当反应温度为 120 反应时间为 6 h 时所制 备的光催化剂 BiOBr 显示出最高的光催化活性 2014 届本科生毕业论文 新型 BiOBr 光催化剂的合成及催化性能研究 18 参考文献参考文献 1 A Fujishima K Honda Electrochemical photolysis of water at a semiconductor Electrode J Nature 1972 19 238 37 38 2 Liu Z F Zhang Q H Li Y G Wang H Z Solvothermal synthesis photoluminescence and photocatalytic properties of pencil like ZnO microrods J Journal of Physics and Chemistry of Solids 2012 73 5 651 655 3 Qin H C Li W Y Xia Y J He T Photocatalytic Activity of Heterostructures Based on ZnO and N Doped ZnO J Applied Materials Interfaces 2011 3 19 3152 3156 4 Fu D Y Han G Y Meng C F Size controlled synthesis and photocatalytic degradation properties of nano sized ZnO nanorods J Materials Letters 2012 6 72 53 56 5 D Q Zhang M C Wen B Jiang J Zhu Y N Huo G S Li Microwave assisted architectural control fabrication of 3D CdS structures J J Sol Gel Sci Technol 2012 9 62 140 148 6 Liu B S Nakata K Zhao X J Ochiai T Murakami T Fujishima A Theoretical Kinetic Analysis of Heterogeneous Photocat alysis The Effects of Surface Trapping and Bulk Recombination through Defects J Journal of Physical Chemistry C 2011 8 115 16037 16042 7 Li Y F Liu Z P Particle Size Shape and