高考化学二轮复习 专题5 有机化学基础 专题限时集训19 有机推断与合成.doc

专题限时集训(十九)有机推断与合成(对应学生用书第147页) (限时：40分钟)1(2017江西九江十校第二次联考)以重要的化工原料a(c2h2)合成有机物e和的路线如图所示，部分反应条件及产物略去。其中d在一定条件下可被氧化成酮。回答下列问题： 【导学号：97184274】(1)b的系统命名是_；已知c是顺式产物，则c的结构简式为_。(2)的反应类型是_，e含有的官能团的名称是_。(3)反应产物与新制cu(oh)2反应的化学方程式为_。(4)符合下列条件肉桂酸()的同分异构体共_种。分子中含有苯环和碳碳双键，能够发生银镜反应，遇fecl3溶液显紫色。写出其中核磁共振氢谱图有六组峰，且峰面积之比为111122的结构简式为_。(5)参照上述合成路线，设计一条由丙炔和甲醛为起始原料制备的合成路线。【解析】a的分子式为c2h2，a是乙炔；根据naccnab(c4h6)，可推出b是ch3ccch3；由bc(c4h8)，可知c是ch3ch=chch3；由c生成d(c4h10o)，d在一定条件下可被氧化成酮，可知d是ch3ch2ch(oh)ch3；de，e是酯类，结构简式为；根据hoch2ccch2oh，可知f是hoch2ch=chch2oh。(4)分子中含有苯环和碳碳双键，能够发生银镜反应，说明含有醛基，遇fecl3溶液显紫色，说明含有酚羟基，符合条件的同分异构体有(包括邻、间、对3种)、(包括邻、间、对3种)、共16种，其中核磁共振氢谱图有六组峰，且峰面积之比为111122的结构简式为。(5)根据题述合成路线，由丙炔和甲醛生成ch3ccch2oh，再与h2生成ch3ch=chch2oh，再被mno2氧化生成ch3ch=chcho，再加聚生成。【答案】(1)2丁炔(2)取代反应碳碳双键、酯基2(2017四川泸州三诊)以甲醛和苯酚为主要原料，经如图所示系列转化可合成酚醛树脂和重要有机合成中间体d(部分反应条件和产物略去)：回答下列问题： 【导学号：97184275】(1)反应的类型是_；ch3oh的名称是_。(2)c中所含官能团的名称是_；物质d的分子式是_。(3)反应的化学方程式是_。(4)下列关于a的性质，能反映支链对苯环结构产生影响的是_(填序号)。a能与氢氧化钠溶液反应b能使酸性高锰酸钾溶液褪色c稀溶液中加浓溴水产生沉淀 (5)e(c8h10o2)与b的水解产物互为同分异构体，1 mol e可与2 mol naoh反应，其核磁共振氢谱显示有3种峰且峰面积之比为311，符合条件的e共有_种，写出其中一种的结构简式：_。(6)完成下面以ch3oh为原料(其他无机试剂任选)制备化合物ch3coch2cooch3的合成路线。ch3oh【解析】(1)根据合成路线流程图，反应中苯酚和甲醛反应生成a(c7h8o2)，该反应属于加成反应，根据酚醛树脂的结构可知a为；ch3oh的名称为甲醇。(2)c是对甲氧基苯乙酸甲酯，所含官能团有酯基、醚键；由d的结构简式可知，物质d的分子式为c19h20o5。(4)a为。分子中含有酚羟基，能与氢氧化钠溶液反应，与苯环上的支链无关，故a不符合题意；分子中含有酚羟基，能被酸性高锰酸钾溶液氧化为粉红色的物质，与苯环上的支链无关，故b不符合题意；稀溶液中加浓溴水产生沉淀，与苯环上的羟基有关，故c符合题意。(5)1 mol e(c8h10o2)可与2 mol naoh反应，说明含有2 mol酚羟基，其核磁共振氢谱显示有3种峰且峰面积之比为311，符合条件的e有，共4种。(6)以ch3oh为原料制备化合物ch3coch2cooch3。根据题干中b到d的转化过程，可以首先将ch3oh转化为ch3cl，再转化为ch3cn，根据流程中反应生成乙酸甲酯，最后根据题给信息转化即可。【答案】(1)加成反应甲醇(2)酯基、醚键c19h20o5(4)c(6)ch3ohch3clch3cnch3cooch3 ch3coch2cooch33脱水偶联反应是一种新型的直接烷基化反应，例如：根据以上信息，回答下列问题： 【导学号：97184276】(1)化合物中含有的官能团的名称为_，1 mol该物质完全水解最少需要消耗_mol naoh。(2)化合物可使_溶液(限写一种)褪色；化合物(分子式为c10h11cl)可与naoh水溶液共热生成化合物，相应的反应类型为_。(3)化合物与naoh乙醇溶液共热生成化合物，的核磁共振氢谱除苯环峰外还有四组峰，峰面积之比为1112，的结构简式为_。(4)化合物是ch3cooch2ch3的一种无支链同分异构体，碳链两端呈对称结构，且在cu催化下与过量o2反应生成能发生银镜反应的化合物。的结构简式为_。检验中所含官能团，按使用的先后顺序写出所用试剂_。(5)一定条件下，与也可以发生类似题给脱水偶联的反应，则有机产物的结构简式为_。【解析】(1)化合物中含有的官能团的名称为羰基和酯基，1 mol该物质含有1 mol酯基，完全水解最少需要消耗1 mol naoh；(2)化合物的官能团是碳碳双键、羟基，前者与溴可以发生加成反应，前者和后者都能被酸性高锰酸钾溶液氧化，的结构简式为c6h5ch=chchclch3，与naoh水溶液在加热条件下发生水解反应，反应的方程式为naohnacl；(3)与naoh乙醇溶液共热生成的有机产物可能是c6h5ch=c=chch3、c6h5ch=chch=ch2，前者的核磁共振氢谱除苯环峰外还有三组峰，峰面积之比为113，因此不符合题意，则化合物的结构简式为ch=chch=ch2；(4)醇中羟甲基(ch2oh或hoch2)在cu催化下与过量o2反应生成能发生银镜反应的醛基(cho或ohc)，依题意可知的碳链两端各有1个羟甲基(ch2oh或hoch2)，ch3cooch2ch3的分子式为c4h8o2，减去2个c、6个h、2个o之后可得2个c、2个h，即的碳链中间剩余基团为ch=ch，则的结构简式为hoch2ch=chch2oh，以此为突破口，可以推断的结构简式为ohcch=chcho。检验中的碳碳双键和醛基时，用银氨溶液先检验醛基，再加稀盐酸使溶液呈酸性后，加溴水(或高锰酸钾)检验碳碳双键。(5)由题给信息可知反应实质是所含醇羟基中氧碳键断裂，所含酯基和羰基的邻碳上的碳氢键断裂，羟基与氢结合成无机产物水，其余部分则生成有机物的结构简式为。【答案】(1)羰基和酯基1(2)溴水或酸性高锰酸钾水解反应(取代反应)(3) =chch=ch2(4)ohcch=chcho银氨溶液、稀盐酸、溴水或高锰酸钾溶液(5) 4(2017保定调研)化合物a是分子式为c7h8o2的五元环状化合物，核磁共振氢谱有四组峰，且其峰面积之比为3122，有如图所示的转化：已知：含羰基的化合物均能与格氏试剂发生如下反应：两个羟基连在同一碳原子上极不稳定，易脱水：根据以上信息，回答下列问题： 【导学号：97184277】(1)写出化合物d中官能团的名称_。(2)写出化合物b、f的结构简式_、_。(3)ab的反应类型是_。(4)写出d与ch4o反应的化学方程式_。写出fg的化学方程式_。(5)a的属于芳香族化合物的同分异构体有_种，写出符合下列条件的a的一种同分异构体w的结构简式_。(不考虑立体异构)含有两个取代基苯环上的一氯代物只有两种1 mol w能与足量金属钠反应生成1 mol h2【解析】b可以在碱性条件下水解生成甲醇和c，这说明b中含有酯基，则a中也含有酯基。又a是分子式为c7h8o2的五元环状化合物，其核磁共振氢谱中峰面积之比为3122，结合a、b的分子式可知，a为，从而推出b为，d为。结合已知信息、可推出e为，f为。f中含有羟基，在浓硫酸的作用下发生消去反应生成g。(5)根据题意，苯环上的取代基有以下几种情况：为ch3、2个oh,3个取代基在苯环上共有6种位置关系；为och3、oh,2个取代基在苯环上有邻、间、对3种位置关系；为ch2oh、oh,2个取代基在苯环上有邻、间、对3种位置关系；为och2oh，其在苯环上只有1种位置，故a的属于芳香族化合物的同分异构体共有13种。苯环上的一氯代物只有两种，则两个取代基处于苯环的对位，根据1 mol w与足量金属钠反应生成1 mol h2，确定含有oh和ch2oh两个取代基，故w的结构简式为。【答案】(1)羧基(2)(3)加成反应(4)ch3ohh2o(5)135(2017绵阳二诊)缩醛在有机合成中常用于保护羰基或作为合成中间体，同时还是一类重要的香料，广泛应用于化妆品、食物、饮料等行业。g是一种常用的缩醛，分子中含有一个六元环和一个五元环结构。下面是g的一种合成路线：已知：芳香烃a含氢元素的质量分数为8.7%，a的质谱图中，分子离子峰对应的最大质荷比为92；d的产量可以用来衡量一个国家的石油化工发展水平。同一个碳原子上连接两个羟基不稳定，易脱水形成羰基。回答下列问题： 【导学号：97184278】(1)a的结构简式是_，e的名称是_。(2)由d生成e的反应类型是_，ef的反应条件是_。(3)由b生成n的化学方程式为_。(4)有研究发现，维生素c可以作为合成g物质的催化剂，具有价廉、效率高、污染物少的优点。维生素c的结构如图所示。则维生素c分子中含氧官能团名称为_。(5)缩醛g的结构简式为_。g有多种同分异构体，写出其中能同时满足以下条件的所有同分异构体的结构简式：_。既能发生银镜反应，又能与fecl3发生显色反应；核磁共振氢谱为4组峰。(6)写出用2丁烯为原料(其他无机试剂任选)制备顺丁橡胶(顺式聚1,3丁二烯)的合成路线。【解析】a的分子离子峰对应的最大质荷比为92，则a的相对分子质量为92，a中c原子的个数为7，h原子的个数为8，故a的分子式为c7h8，其结构简式为。根据信息及a的结构简式，可知n为，根据信息，可推知