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文档简介

选考专攻练(二)(分值:15分,建议用时:10分钟)选考题:共15分。请考生从2道题中任选一题作答。如果多做,则按所做的第一题计分。35化学选修3:物质结构与性质(15分)a、b、c、d四种元素的原子序数依次增大。a是短周期中原子半径最大的元素;b元素3p能级半充满;c是所在周期电负性最大的元素;d是第四周期未成对电子最多的元素。 (1)写出d元素基态原子的价电子排布式:_。(2)d可形成化合物d(h2o)6(no3)3。d(h2o)6(no3)3中阴离子的立体构型是_。no的中心原子的杂化轨道类型为_。在d(h2o)63中d3与h2o之间形成的化学键为_,1 mold(h2o)63中含有的键有_mol。(3)已知b、c两种元素形成的化合物通常有两种。这两种化合物中_(填化学式)为非极性分子。另一种物质的电子式为_。(4)在由a、c两元素形成的化合物组成的晶体中,阴、阳离子都具有球型对称结构,它们都可以看作刚性圆球,并彼此“相切”。如图所示为a、c形成化合物的晶胞结构图以及晶胞的截面图。晶胞中距离一个a最近的c有_个,这些c围成的图形是_,若晶体密度为 gcm3,阿伏加德罗常数的值用na表示,则a的离子半径为_cm(用含na与的代数式表达)。【解析】短周期中原子半径最大的元素是na(a),3p能级半充满的元素是p(b),同周期元素中电负性最大的是a族元素,第四周期中未成对电子数最多的是24号元素cr(d),再由原子序数关系可知c是cl。(1)cr元素基态原子的核外电子排布式为ar3d54s1,所以其价电子排布式为3d54s1。(2)cr(h2o)6(no3)3中的阴离子是no,中心n原子的价层电子对数为3,故其轨道杂化类型为sp2杂化,则no是平面三角形结构。cr(h2o)63中cr3与h2o形成配位键,由于每个水分子中有2个键,且cr3与6个h2o间形成6个键,所以1 mol cr(h2o)63中含有(662) mol18 mol 键。(3)p和cl形成的两种常见化合物为pcl3和pcl5,由于pcl5分子是abn型分子,其中p元素化合价等于最外层电子数,所以是非极性分子,pcl3的电子式为。(4)由于离子半径:clfna,所以白球表示cl,黑球表示na,距离最近的cl在na的上、下、左、右、前、后6个不同的位置;这6个cl形成正八面体空间结构(例如位于晶胞面心的6个cl)。由于cl位于晶胞的顶点(8个)和面心(6个),所以平均每个晶胞含有cl的数目为864,na位于晶胞的棱边中点(12个)和体心(1个),所以平均每个晶胞含有na的数目为1214,设na半径为x cm、cl半径为y cm,晶胞的边长为a cm,则a2x2y、4ya,而 gcm3,解得x。【答案】(除标注外,每空2分,共15分)(1)3d54s1(2)平面三角形(1分)sp2杂化(1分)配位键(1分)18(3)pcl5(1分) (1分)(4)6正八面体36化学选修5:有机化学基础(15分) 有机物w用作调香剂、高分子材料合成的中间体等,制备w的一种合成路线如下。 已知:(1)f的化学名称是_,的反应类型是_。(2)d中含有的官能团是_(写名称),d聚合生成高分子化合物的结构简式为_。(3)反应的化学方程式是_。(4)反应的化学方程式是_。(5)芳香化合物n是a的同分异构体,其中核磁共振氢谱为三组峰的结构简式为_。(6)参照上述有机物w的合成路线,设计以m为起始原料制备f的合成路线(无机试剂任选)。示例:ch3ch2ohch2=ch2brch2ch2br【解析】由反应条件及b的结构可知a与br2发生了加成反应,所以a是,naoh水溶液加热条件下发生的是卤代烃的水解反应,所以c是,o2、cu、加热是醇催化氧化的反应条件,由于被氧化为醛,所以可以继续被氧化,即d是 (分子式为c9h10o3),由e的分子式可知在浓硫酸、加热条件下发生了消去反应,所以e是,在浓硫酸、加热条件下发生酯化反应生成w()。(2) 分子中有羟基和羧基,可以发生缩聚反应生成高分子化合物。(5)n是芳香族化合物,所以含有苯环,还含有三个碳,且还含有1个不饱和度,

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