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难溶电解质的溶解平衡一、选择题1将足量的AgCl(s)分别添加到下述四种溶液中,所得溶液c(Ag)最小的是()A10 mL 0.4 molL1的盐酸B10 mL 0.3 molL1 MgCl2溶液C10 mL 0.5 molL1NaCl溶液D10 mL 0.1 molL1AlCl3溶液答案:B解析:选B。已知AgCl的沉淀溶解平衡为AgCl(s) Ag(aq)Cl(aq),所加四种溶液中,Cl浓度依次为0.4 molL1、0.6 molL1、0.5 molL1、0.3 molL1,故B中溶液c(Ag)最小。2下列有关难溶电解质及其溶度积常数Ksp的说法正确的是()A常温下,向BaCO3饱和溶液中加入Na2CO3固体,BaCO3的Ksp减小BMg(OH)2可溶于盐酸,不溶于NH4Cl溶液C溶度积常数Ksp只受温度影响,温度升高Ksp增大D常温下,向Mg(OH)2饱和溶液中加入NaOH固体,Mg(OH)2的Ksp不变答案:D解析:选D。温度不变溶度积常数不变,A项错误,D项正确;NH水解使NH4Cl溶液显酸性,故Mg(OH)2可溶于NH4Cl溶液B项错误;大多数的难溶物随温度升高Ksp增大,但也有少数物质相反,C项错误。3已知298K时,Ksp(NiS)1.01021,Ksp(NiCO3)1.0107 ;p(Ni)lg c(Ni2),p(B)lg c(S2)或lg c(CO)。在含物质的量浓度相同的Na2S和Na2CO3的混合溶液中滴加Ni(NO3)2溶液产生两种沉淀,溶液中阳离子、阴离子浓度关系如图所示。下列说法错误的是A常温下NiCO3的溶解度大于NiS的溶解度B向d点对应的溶液中加入对应阴离子的钠盐,d点向b点移动C对于曲线I,在b点加热,b点向c点移动DP为3.5且对应的阴离子是CO答案:C解析:A.常温下Ksp(NiS)Ksp(NiCO3),NiS、NiCO3属于同种类型,常温下NiCO3的溶解度大于NiS,A项正确;B,Ksp(NiS)Ksp(NiCO3),则曲线I代表NiS,曲线II代表NiCO3,在d点溶液中存在溶解平衡NiS(s) Ni2(aq)S2(aq),加入Na2S,S2浓度增大,平衡逆向移动,Ni2减小,d点向b点移动,B项正确;C,对曲线I在b点加热,NiS的溶解度增大,Ni2、S2浓度增大,b点向a点方向移动,C项错误;D,曲线II代表NiCO3, a点c(Ni2)c(CO),Ksp(NiCO3) c(Ni2)c(CO)1107,c(Ni2)c(CO)1103.5,pNipB3.5且对应的阴离子为CO,D项正确;答案选C。4Cu(OH)2在水中存在着如下溶解平衡:Cu(OH)2(s) Cu2(aq)2OH(aq),在常温下KspCu(OH)221020。某CuSO4溶液中,c(Cu2)0.02 molL1,在常温下要生成Cu(OH)2沉淀,需要向CuSO4溶液中加入碱溶液来调节溶液的pH,使溶液的pH大于()A2B3C4D5答案:D解析:选D。根据信息:当c(Cu2)c2(OH)21020时开始出现沉淀,则:c(OH)molL11109molL1,c(H)molL1105molL1,pH5。5已知25 时,CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。向100 mL该条件下的CaSO4饱和溶液中加入400 mL 0.01 molL1 Na2SO4溶液,下列叙述正确的是()A溶液中析出CaSO4固体沉淀,最终溶液中c(SO)比原来的大B溶液中无沉淀析出,溶液中c(Ca2)、c(SO)都变小C溶液中析出CaSO4固体沉淀,溶液中c(Ca2)、c(SO)都变小D溶液中无沉淀析出,但最终溶液中c(SO)比原来的大答案:D解析:选D。由图像可知,Ksp(CaSO4)9.0106,当加入400 mL 0.01 molL1Na2SO4溶液时,此时c(Ca2)6104molL1,c(SO)8.6103molL1,Qc5.16106Ksp(CaSO4),所以溶液中无沉淀析出,但最终溶液中c(SO)比原来大。6在t时,AgBr在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。又知t时AgCl的Ksp41010,下列说法不正确的是()A在t时,AgBr的Ksp为4.91013B在AgBr饱和溶液中加入NaBr固体,可使溶液由c点变到b点C图中a点对应的是AgBr的不饱和溶液D在t时,AgCl(s)Br(aq) AgBr(s)Cl(aq)的平衡常数K816答案:B解析:选B。根据图中c点的c(Ag)和c(Br)可得,该温度下AgBr的Ksp为4.91013,A正确;在AgBr饱和溶液中加入NaBr固体后,c(Br)增大,溶解平衡逆向移动,c(Ag)减小,B错;在a点时QcKsp(AgI)()A原AgNO3溶液的物质的量浓度为:0.1 molL1B图中X点的坐标为(100,6)C图中X点表示溶液中Ag被恰好完全沉淀D把0.1 molL1的NaCl换成0.1 molL1NaI则图像在终点后变为虚线部分答案:B解析:选B。加入NaCl之前,pAg0,所以c(AgNO3)1 molL1,A错误;由于c(Ag)106 molL1,所以Ag沉淀完全,n(NaCl)n(AgNO3)0.01 L1 molL10.01 mol,所以V(NaCl)100 mL,B正确,C错误;若把NaCl换成NaI,由于Ksp(AgI)更小,所以c(Ag)更小,pAg更大,D错误。8(2018南昌模拟)化工生产中常用MnS作沉淀剂除去工业废水中的Cu2:Cu2(aq)MnS(s) CuS(s)Mn2(aq)下列有关叙述中正确的是()MnS的Ksp大于CuS的Ksp达到平衡时c(Mn2)c(Cu2)溶液中加入少量Na2S固体后,溶液中c(Cu2)、c(Mn2)保持不变该反应平衡常数KABCD答案:A解析:选A。化学式相似的物质,溶度积大的物质容易转化为溶度积小的物质,所以MnS的Ksp比CuS的Ksp大,故正确;该反应达到平衡时各离子的浓度保持不变,但不相等,故错误;溶液中加入少量Na2S固体后,溶液中c(S2)增大,由于温度不变,溶度积不变,故c(Cu2)、c(Mn2)均减小,错误;反应的平衡常数K,故正确。9(2018太原模拟)一定温度下,难溶电解质的饱和溶液中存在着沉淀溶解平衡,已知:物质Fe(OH)2Cu(OH)2Fe(OH)3Ksp(25 )8.010162.210204.0103825 时,对于含Fe2(SO4)3、FeSO4和CuSO4各0.5 mol的1 L混合溶液,根据上表数据判断,下列说法不正确的是()A在pH5的溶液中,Fe3不能大量存在B混合溶液中c(SO)c(Fe2)c(Fe2)c(Cu2)54C向混合溶液中逐滴加入0.1 molL1 NaOH溶液,最先看到红褐色沉淀D向混合溶液中加入适量氯水,并调节pH到34过滤,可获较纯净的CuSO4溶液答案:D解析:选D。在pH5的溶液中氢氧根的浓度是109 molL1,铁离子的浓度是0.5 molL1,则Qc0.5102741038,所以有氢氧化铁沉淀产生,则Fe3不能大量存在,A正确;由于在溶液中金属阳离子均水解,则混合溶液中c(SO)c(Fe3)c(Fe2)c(Cu2)54,B正确;根据三种物质的溶液积常数可知分别形成沉淀时需要氢氧根的浓度分别是 、 、,因此向混合溶液中逐滴加入0.1 molL1 NaOH溶液,首先生成氢氧化铁沉淀,则最先看到红褐色沉淀,C正确;向混合溶液中加入适量氯水,并调节pH到34过滤,得到的是硫酸、盐酸和CuSO4的混合溶液,D错误。10某温度时,BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。已知:p(Ba2)lg c(Ba2),p(SO)lg c(SO)。下列说法正确的是()A该温度下,Ksp(BaSO4)1.01024Ba点的Ksp(BaSO4)小于b点的Ksp(BaSO4)Cd点表示的是该温度下BaSO4的不饱和溶液D加入BaCl2可以使溶液由 c点变到a点答案:D解析:由图像可知,p(Ksp)pc(Ba2)c(SO)p(Ba2)p(SO)10,则Kspc(Ba2)c(SO)1010,A错误;处于同一温度下,Ksp相等,B错误;d点时p(Ba2)偏小,则c(Ba2)偏大,溶液过饱和,C错误;加入BaCl2,c(Ba2)增大,再由Kspc(Ba2)c(SO)可知,c(SO)变小,故可使溶液由c点变到a点,D正确。11(2017湖北七市联考)常温下,取一定量的PbI2固体配成饱和溶液,T时刻改变某一条件,离子的浓度变化如图所示(注:第一次平衡时c(I)2103 molL1,c(Pb2)1103 molL1),下列有关说法正确的是()A常温下,PbI2的Ksp2106B温度不变,向PbI2饱和溶液中加入少量硝酸铅浓溶液,PbI2的溶解度不变,Pb2浓度不变C常温下Ksp(PbS)81028,向PbI2的悬浊液中加入Na2S溶液,PbI2(s)S2(aq)PbS(s)2I(aq)反应的化学平衡常数为51018DT时刻改变的条件是升高温度,PbI2的Ksp增大答案:C解析:选C。由Kspc(Pb2)c2(I)1103(2103)24109,A错误;由于硝酸铅是强电解质,完全电离产生Pb2,温度不变,PbI2的溶度积不变,但Pb2浓度增大,B错误;PbI2(s)S2(aq) PbS(s)2I(aq)反应的平衡常数Kc2(I)/c(S2)Ksp(PbI2)/Ksp(PbS)4109/8102851018,C正确;T时刻若改变的条件是升高温度,c(Pb2)、c(I)均呈增大趋势,D错误。12(2018洛阳模拟)已知t 时,AgCl的Ksp21010;在t 时,Ag2CrO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是()A在t 时,反应Ag2CrO4(s)2Cl 2AgCl(s)CrO(aq)的平衡常数K2.5107B在t 时,Ag2CrO4的Kap为1109C在饱和Ag2CrO4溶液中加入K2CrO4可使溶液由Y点到X点D在t 时,以0.01 molL1 AgNO3溶液淀定20 mL 0.01 molL1 KCl和0.01 molL1 的K2CrO4的混合溶液,CrO先沉淀答案:A解析:选A。A项,平衡常数Kc(CrO)c2(Cl)c(CrO)c2(Ag)c2(Cl)c2(Ag)11012(21010)22.5107,正确;B项,依据图像曲线上的数据结合溶度积常数概念计算得到,Kspc2(Ag)c(CrO)(103)210611012,错误;C项,在饱和Ag2CrO4溶液中加入K2CrO4仍为饱和溶液,点仍在曲线上,错误;D项,依据溶度积常数计算,以0.01 molL1 AgNO3溶液滴定20 mL 0.01 molL1 KCl和0.01 molL1的K2CrO4的混合溶液,c(CrO)0.01 molL1,得到c(Ag)105 molL1,0.01 molL1 KCl溶液中,c(Cl)0.01 molL1,c(Ag)210100.012108 molL1,所以先析出氯化银沉淀,错误。13根据题目提供的溶度积数据进行计算并回答下列问题:(1)已知25 时,KspMg(OH)25.61012;酸碱指示剂百里酚蓝变色的pH范围如下:pH9.6颜色黄色绿色蓝色25 时,在Mg(OH)2饱和溶液中滴加2滴百里酚蓝指示剂,溶液的颜色为_。(2)25 向50 mL 0.018 molL1的AgNO3溶液中加入50 mL 0.020 molL1的盐酸,生成沉淀。已知该温度下,AgCl的Ksp1.81010,忽略溶液的体积变化,请计算:完全沉淀后,溶液中c(Ag)_。完全沉淀后,溶液的pH_。如果向完全沉淀后的溶液中继续加入50 mL 0.001 molL1的盐酸,是否有白色沉淀生成?_(填“是”或“否”)。(3)在某温度下,Ksp(FeS)6.251018,FeS饱和溶液中c(H)与c(S2)之间存在关系:c(H)c(S2)1.01022,为了使溶液里c(Fe2)达到1 molL1,现将适量FeS投入其饱和溶液中,应调节溶液中的c(H)约为_。解析:(1)设Mg(OH)2饱和溶液中c(OH)为x molL1,则0.5x35.61012,x1104,c(H)10,溶液为蓝色。(2)反应前,n(Ag)0.018 molL10.05 L0.9103mol,n(Cl)0.020 molL10.05 L1103mol;反应后剩余的Cl为0.1103mol,则混合溶液中,c(Cl)1.0103molL1,c(Ag)Ksp(AgCl)/c(Cl)1.8107molL1。H没有参与反应,完全沉淀后,c(H)0.010 molL1,pH2。因为加入的盐酸中,c(Cl)和反应后所得溶液中的c(Cl)相同,c(Cl)没有改变,c(Ag)变小,所以Qcc(Ag)c(Cl)Ksp(AgCl),没有沉淀产生。(3)根据Ksp(FeS)得:c(S2)molL16.251018molL1,根据c2(H)c(S2)1.01022得:c(H)molL14103molL1。答案:(1)蓝色(2)1.8107molL12否(3)4103molL114钡(Ba)和锶(Sr)及其化合物在工业上有着广泛的应用,它们在地壳中常以硫酸盐的形式存在,BaSO4和SrSO4都是难溶性盐。工业上提取钡和锶时首先将BaSO4和SrSO4转化成难溶弱酸盐。已知:SrSO4(s) Sr2(aq)SO(aq)Ksp2.5107SrCO3(s) Sr2(aq)CO(aq)Ksp2.5109(1)将SrSO4转化成SrCO3的离子方程式为_,该反应的平衡常数表达式为_;该反应能发生的原因是_。(用沉淀溶解平衡的有关理论解释)(2)对于上述反应,实验证明增大CO的浓度或降低温度都有利于提高SrSO4的转化率。判断在下列两种情况下,平衡常数K的变化情况(填“增大”“减小”或“不变”):升高温度,平衡常数K将 _;增大CO的浓度,平衡常数K将 _。(3)已知,SrSO4和SrCO3在酸中的溶解性与BaSO4和BaCO3类似,设计实验证明上述过程中SrSO4是否完全转化成SrCO3。实验所用的试剂为 _;实验现象及其相应结论为_。解析:(1)SrSO4转化成SrCO3的离子反应为:SrSO4(s)CO(aq) SrCO3(s)SO(aq),平衡常数表达式为K,根据沉淀转化的原理,该反应能够发生,是因为Ksp(SrCO3)Ksp(SrSO4)。(2)降低温度有利于提高SrSO4的转化率,说明降温平衡向正反应方向移动,因此升高温度,平衡向逆反应方向移动,故平衡常数K减小。平衡常数只与温度有关,增大CO的浓度,平衡常数不变。(3)根据提供的信息,可以推断SrSO4难溶于盐酸,而SrCO3可溶于盐酸,因此向溶液中加入盐酸,若沉淀全部溶解,则SrSO4完全转化成SrCO3,若沉淀没有全部溶解,则SrSO4没有完全转化成SrCO3,需要注意的是,不能选择稀硫酸,因为SrCO3与稀硫酸反应生成SrSO4。答案:(1)SrSO4(s)CO(aq) SrCO3(s)SO(aq)KKsp(SrCO3) Ksp(SrSO4),加入CO后,平衡SrSO4(s) Sr2(aq)SO(aq)正向移动,生成SrCO3(2)减小不变(3)盐酸若沉淀完全溶解,则证明SrSO4完全转化成SrCO3,否则,未完全转化15请按要求回答下列问题:(1)已知25 时,KspMg(OH)21.81011,KspCu(OH)22.21020。在25 下,向浓度均为0.1 molL1的MgCl2和CuCl2混合溶液中逐滴加入氨水,先生成_沉淀(填化学式),生成该沉淀的离子方程式为_。(2)2

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