国家发改委发布表面活性剂行业脂肪胺提案.doc

国家发改委发布表面活性剂行业脂肪胺征求意见稿 2005-10-20 8:56:25 来源：中华人民共和国国家发展和改革委员会发布前言本标准由中国轻工业联合会提出。本标准由全国表面活性剂洗涤用品标准化中心归口。本标准起草单位：飞翔化工（张家港）有限公司、中国日用化学工业研究院。本标准主要起草人：连工宝、姚晨之、马林。脂肪胺a) 范围本标准规定了脂肪胺的技术要求、试验方法、检验规则、标志、包装、运输和贮存。本标准适用于以蒸馏脂肪酸为原料，经氨化制腈、再加氢制得的脂肪胺产品，该产品主要用于制备阳离子和非离子表面活性剂。b) 规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB/T618化学试剂结晶点测定通用方法（eqvISO6353/1:1982）GB/T1664增塑剂外观色泽的测定铂钴比色法（eqvISO2211:1973）GB/T7380表面活性剂和洗涤剂含水量的测定卡尔费休法（idtISO4317:1991）GB/T8170数值修约规则GB/T13892表面活性剂碘值的测定（neqISO3961:1989）QB/Txxxx双氢化牛脂基二甲基氯化铵加德纳色标评定颜色目视法c) 产品分类i. 脂肪胺按其产品结构的不同分为伯胺、仲胺、叔胺、烷基丙撑二胺四大类。其分子式见表1（略）。ii. 脂肪胺按其碳链数及氮原子上连接的烷基个数的不同又可分为下述各种不同规格。脂肪伯胺可分为：辛胺、癸胺、十二胺、十四胺、十二/十四胺、椰油胺、油胺、芥胺、棕榈胺、氢化牛脂胺、硬脂胺、十八胺、牛脂胺等。双脂肪烷基仲胺可分为：双硬脂基仲胺、双氢化牛脂基仲胺、双牛脂基仲胺、双椰油基仲胺等。双脂肪烷基甲基叔胺分为双癸烷基甲基叔胺、双椰油基甲基叔胺、双氢化牛脂基甲基叔胺。脂肪烷基丙撑二胺可分为：椰油基丙撑二胺、油基丙撑二胺、十二烷基丙撑二胺、牛脂基丙撑二胺、硬脂基丙撑二胺、氢化牛脂基丙撑二胺等。d) 技术要求iii. 脂肪伯胺的物理化学指标应符合表2（略）要求。iv. 双脂肪烷基仲胺的物理化学指标应符合表3（略）要求。v. 双脂肪烷基甲基叔胺的物理化学指标应符合表4（略）要求。vi. 脂肪烷基丙撑二胺的物理化学指标应符合表5（略）要求。e) 试验方法除非另有说明，在分析中仅使用认可的分析纯试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。vii. 样品的制备须将样品混匀后（固态样品应熔融混匀后）方可取样试验。viii. 外观的评价目测。ix. 总胺值的测定原理：总胺值为与1g试样碱度相当的氢氧化钾的毫克数。试剂a)异丙醇（HG/T31167）；b)盐酸（GB622），c（HCl）=0.1mol/L异丙醇乙二醇标准滴定溶液。仪器a)烧杯，100mL；b)量筒，50mL；c)具塞滴定管，25mL；d)pH计，附有玻璃电极和甘汞电极或复合电极，灵敏度0.05pH单位，或者是类似的电位滴定仪或全自动电位滴定仪；e)电磁搅拌器，带包裹聚四氟乙烯的搅拌棒；f)水浴锅或电热炉。试验程序精确称取试样约0.3g（准确至0.0002g）于100mL烧杯中，加入异丙醇（5.3.1.a）50mL，加热溶解，冷却至室温。放入一电磁搅拌棒，将校准后的pH计的玻璃电极和甘汞电极浸入试样溶液中，开启电磁搅拌器并调节适当速度，用0.1mol/L盐酸标准滴定溶液（5.3.1.b）进行电位滴定，绘制滴定曲线，以电位值的最大突跃为终点，记下所对应的体积（v0）。结果计算脂肪胺总胺值（T）以毫克氢氧化钾每克（mgKOH/g）表示，按式（1）计算。（1）式中：v0滴定试样耗用的盐酸标准滴定溶液的体积，mL；c盐酸标准溶液的浓度，mol/L；m试样的质量，g；56.1氢氧化钾的毫摩尔质量，mg/mmol。以两次平行测定结果的算术平均值作为试样的全胺值。5.3.4精密度：在重复条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于2.0mgKOH/g，以大于2.0mgKOH/g的情况不超过5%为前提。x. 仲叔胺值、仲胺值和叔胺值的测定原理：仲叔胺值是与1g样品中仲胺和叔胺的碱度相当的氢氧化钾的毫克数，它是仲胺值和叔胺值之和。仲胺值是与1g样品中仲胺的碱度相当的氢氧化钾的毫克数，叔胺值是与1g样品中叔胺的碱度相当的氢氧化钾的毫克数。试剂a)三氯甲烷（GB/T682）；b)水杨醛（GB/T14156），化学纯；c)乙酸酐（GB/T677）；d)盐酸（GB/T622），c（HCl）=0.1mol/L异丙醇乙二醇标准滴定溶液；e)溴酚蓝（GB/T12592）指示剂，0.2%异丙醇溶液。仪器a)烧杯，100mL；b)量筒，50mL；c)具塞滴定管，25mL；d)电磁搅拌器，带搅拌棒；e)刻度移液管，5mL。试验程序精确称取试样伯胺1g1.5g，仲胺、叔胺或二胺0.30.5g（称准至0.0002g），置于100mL烧杯中，加入30mL三氯甲烷，加热溶解后，加3mL水杨醛搅拌30min。加溴酚蓝指示剂（5.4.1.e）510滴，用0.1mol/L的盐酸标准滴定溶液（5.4.1.d）滴定到亮黄色，并保持30s不褪色为终点，记下所对应的体积（v1）同样操作，但将3mL水杨醛改为5mL乙酸酐，记下对应的体积(v2)。结果计算脂肪胺中仲胺值和叔胺值之和（T1）按式（2）计算；叔胺值（TT）按式（3）计算；伯胺值(Tp)按式（4）计算。仲胺值(Ts)按式（5）计算。（2）（3）（4）（5）式中：v1滴定仲叔胺值耗用盐酸标准滴定溶液的体积，mL；v2滴定叔胺值耗用盐酸标准滴定溶液的体积，mL；c盐酸标准溶液的浓度，mol/L；m1测定仲叔胺值称取的试样的质量，g；mT测定叔胺值称取的试样的质量，g；T总胺值，mgKOH/gT1仲、叔胺值，mgKOH/g；Tp伯胺值，mgKOH/g；Ts仲胺值，mgKOH/g；TT叔胺值，mgKOH/g；56.1氢氧化钾的毫摩尔质量，mg/mmol。5.4.5精密度：在重复条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值，对于伯胺的仲叔胺值及仲胺的叔胺值不大于0.3mgKOH/g，以大于0.3mgKOH/g的情况不超过5%为前提;对于仲胺、叔胺及二胺的仲叔胺值及叔胺和二胺的叔胺值不大于1.5mgKOH/g，以大于1.5mgKOH/g的情况不超过5%为前提。5.5脂肪胺含量、平均分子量的测定气液色谱法5.5.1试剂和材料a)无水乙醇（GB/T678-2002）；b)载气：氢气；c)燃气：氢气；d)助燃气：空气，由钢瓶或空气压缩机供给并经净化处理。e)参考样品，已知链长的脂肪胺，可采用一已知组成的产品作为参考样品，用来检测色谱仪的性能。5.5.2仪器和设备a)气相色谱仪：具有火焰离子化检测器和程序升温器；b)色谱柱：毛细管柱型号RTX-200规格30m0.53mm0.5m或其它相同类型的柱子；c)数据处理机或色谱工作站；d)微量进样器1L。5.5.3试验程序5.5.3.1色谱分析条件的设定a)柱温：采用程序升温操作，始温60100，升温速度810/min，终温250（15min）；b)柱前压力：40kpa；c)汽化室温度：260；d)检测器温度：280；e)载气：氮气，流量2mL/min；f)空气流量：400mL/min。5.5.3.2色谱分析仪器操作按使用说明书进行，操作条件按上述规定进行，等仪器稳定后用注射器将足够量的试样注入色谱仪，使之得到峰高适当的色谱图（见图1）。a)定性：在同一操作条件下，根据参考标样色谱峰的保留时间对试样的色谱峰进行定性。b)定量：各碳链脂肪烷基伯胺的色谱峰达到良好分离的情况下，采用面积归一法定量。5.5.4结果计算：5.5.4.1各碳链脂肪烷基伯胺的质量百分数(Bi)按下式（6）计算：5.5.4.2各碳链脂肪烷基伯胺的平均相对分子质量（Mp）按式（7）计算：各Mi值如表6（略）。5.5.4.3精密度5.6含量及纯度的测定5.6.1伯胺含量（Xp）按式（8）计算，以重量百分数（%）表示;（8）5.6.2仲胺和叔胺的纯度（PS）和（PT）按式（9）和式（10）计算，以百分数（%）表示;（9）（10）5.6.3双脂肪烷基甲基叔胺的伯仲胺含量（X1）按式（11）计算；以百分数（%）表示;（11）式中：T总胺值，mgKOH/g；Tp伯胺值，mgKOH/g；Ts仲胺值，mgKOH/g；TT叔胺值，mgKOH/g；MP伯胺平均分子质量，g/mol；MS以仲胺计的平均分子质量，g/mol；56.1氢氧化钾的毫摩尔质量，mg/mmol。5.7色泽的测定5.7.1脂肪伯胺的色泽测定（APHA法）按GB/T1664中的规定进行（若为固态，先将试样熔融，维持在熔点以上1015）。5.7.2双脂肪烷基仲胺和脂肪烷基丙撑二胺的色泽测定（Gardner法）按QB/Txxxx-xxxx的附录A测定。5.8碘值的测定-韦氏（Wijs）法按GB/T13892测定。5.9水分的测定按GB/T7380测定。5.10凝固点的测定按GB/T618测定。6检验规则6.1检验分类6.1.1型式检验型式检验项目包括第4章规定的全部项目。在下列情况下应进行型式检验。a) 正式生产时，原料、工艺、设备、管理等方面（包括人员素质的变化）有较大改变，可能影响产品质量时；b) 正常生产时，应定期进行型式检验，一般情况每月一次；c) 长期停产后恢复生产时；d) 出厂检验结果与上次型式检验结果有较大差异时；e) 国家行业管理部门和质量监督机构提出进行型式检验时。6.1.2出厂检验出厂检验项目包括除碘值和水分外第4章规定的其他项目。6.2产品组批与抽样规则6.2.1产品按批交付及抽样验收，一次交付的同一规格、同一批号的产品为一交付批。生产单位交付的产品，应先经其质量检验部门按本标准检验，符合本标准并出具产品质量检验合格证书，方可出厂。产品质量检验合格证书应包括：生产厂商名称、产品名称、商标、采用标准编号、批号、批量、等级、质量指标、生产日期等。收货方凭产品质量检验合格证书验收，必要时可按下述规定在一个月内抽样验收或仲裁。6.2.2取样收货方验收、仲裁检验所需的样品，应根据批量大小按表7确定样本大小，交收双方会同在交货地点从交付批中随机抽取袋（桶）样本。表7批量和样本大小单位为袋（桶）批量 1 215 1650 51150 151500 500样本大小 1 2 3 5 8 13取样时用取样器插入每个样本桶的六分之五深度抽取等量样品，每个样本桶中取样量应相近，样品应迅速置于具塞样品瓶中，并加塞，采样总量不小于3kg。将采取的样品按四分法混匀并缩分至1.5kg，分装于三个清洁、干燥的容器中，签封。标签上应注明产品名称、类型、等级、批号及数量、生产单位、样品编号、采样日期、采样人。交收双方各持一份进行检验，第三份由交货方保管，备仲裁检验用，保管期为三个月。6.3判定规则检验结果按修约值比较法判定合格与否。如理化指标有一项不合格，可重新取两倍桶样本采取样品对不合格项进行复检，复检结果仍不合格，则判该批产品不合格。交收双方因检验结果不同，如不能取得协议时，可商请仲裁检验，仲裁结果为最后依据。7标志、包装、运输、贮存7.1标志7.1.1包装物应有下列标志：a) 产品名称、商标、采用标准编号、类型、等级、保质期；b) 批号或生产日期；c) 毛重和净含