量子力学+周世勋(全套课件).ppt

量子力学 目录 第一章量子力学的诞生第二章波函数和Schrodinger方程第三章一维定态问题第四章量子力学中的力学量第五章态和力学量表象第六章近似方法第七章量子跃迁第八章自旋与全同粒子附录科学家传略 第一章量子力学的诞生 1经典物理学的困难 2量子论的诞生 3实物粒子的波粒二象性 1经典物理学的困难 一 经典物理学的成功19世纪末 物理学理论在当时看来已经发展到相当完善的阶段 主要表现在以下两个方面 1 应用牛顿方程成功的讨论了从天体到地上各种尺度的力学客体体的运动 将其用于分子运动上 气体分子运动论 取得有益的结果 1897年汤姆森发现了电子 这个发现表明电子的行为类似于一个牛顿粒子 2 光的波动性在1803年由杨的衍射实验有力揭示出来 麦克斯韦在1864年发现的光和电磁现象之间的联系把光的波动性置于更加坚实的基础之上 二 经典物理学的困难 但是这些信念 在进入20世纪以后 受到了冲击 经典理论在解释一些新的试验结果上遇到了严重的困难 1 黑体辐射问题 2 光电效应 3 氢原子光谱 黑体 能吸收射到其上的全部辐射的物体 这种物体就称为绝对黑体 简称黑体 黑体辐射 由这样的空腔小孔发出的辐射就称为黑体辐射 实验发现 辐射热平衡状态 处于某一温度T下的腔壁 单位面积所发射出的辐射能量和它所吸收的辐射能量相等时 辐射达到热平衡状态 热平衡时 空腔辐射的能量密度 与辐射的波长的分布曲线 其形状和位置只与黑体的绝对温度T有关而与黑体的形状和材料无关 Wien公式在短波部分与实验还相符合 长波部分则明显不一致 1 Wien公式 从热力学出发加上一些特殊的假设 得到一个分布公式 1 Wien公式 Wien公式在短波部分与实验还相符合 长波部分则明显不一致 2 光电效应 光照射到金属上 有电子从金属上逸出的现象 这种电子称之为光电子 试验发现光电效应有两个突出的特点 1 临界频率v0只有当光的频率大于某一定值v0时 才有光电子发射出来 若光频率小于该值时 则不论光强度多大 照射时间多长 都没有电子产生 光的这一频率v0称为临界频率 2 电子的能量只是与光的频率有关 与光强无关 光强只决定电子数目的多少 光电效应的这些规律是经典理论无法解释的 按照光的电磁理论 光的能量只决定于光的强度而与频率无关 3 原子光谱 原子结构 氢原子光谱有许多分立谱线组成 这是很早就发现了的 1885年瑞士巴尔末发现紫外光附近的一个线系 并得出氢原子谱线的经验公式是 这就是著名的巴尔末公式 Balmer 以后又发现了一系列线系 它们都可以用下面公式表示 人们自然会提出如下三个问题 1 原子线状光谱产生的机制是什么 2 光谱线的频率为什么有这样简单的规律 3 光谱线公式中能用整数作参数来表示这一事实启发我们思考 怎样的发光机制才能认为原子的状态可以用包含整数值的量来描写 从前 希腊人有一种思想认为 自然之美要由整数来表示 例如 奏出动听音乐的弦的长度应具有波长的整数倍 这些问题 经典物理学不能给于解释 首先 经典物理学不能建立一个稳定的原子模型 根据经典电动力学 电子环绕原子核运动是加速运动 因而不断以辐射方式发射出能量 电子的能量变得越来越小 因此绕原子核运动的电子 终究会因大量损失能量而 掉到 原子核中去 原子就 崩溃 了 但是 现实世界表明 原子稳定的存在着 除此之外 还有一些其它实验现象在经典理论看来是难以解释的 这里不再累述 总之 新的实验现象的发现 暴露了经典理论的局限性 迫使人们去寻找新的物理概念 建立新的理论 于是量子力学就在这场物理学的危机中诞生 2量子论的诞生 一 Planck黑体辐射定律 二 光量子的概念和光电效应理论 四 波尔 Bohr 的量子论 三 Compton散射 光的粒子性的进一步证实 2量子论的诞生 一 Planck黑体辐射定律 二 光量子的概念和光电效应理论 四 波尔 Bohr 的量子论 三 Compton散射 光的粒子性的进一步证实 一 Planck黑体辐射定律 究竟是什么机制使空腔的原子产生出所观察到的黑体辐射能量分布 对此问题的研究导致了量子物理学的诞生 1900年 月 日Planck提出 如果空腔内的黑体辐射和腔壁原子处于平衡 那么辐射的能量分布与腔壁原子的能量分布就应有一种对应 作为辐射原子的模型 Planck假定 该式称为Planck辐射定律 1 原子的性能和谐振子一样 以给定的频率v振荡 2 黑体只能以E hv为能量单位不连续的发射和吸收辐射能量 而不是象经典理论所要求的那样可以连续的发射和吸收辐射能量 对Planck辐射定律的三点讨论 1 当v很大 短波 时 因为exp hv kT 1 exp hv kT 于是Planck定律化为Wien公式 2 当v很小 长波 时 因为exp hv kT 1 1 hv kT 1 hv kT 则Planck定律变为Rayleigh Jeans公式 对Planck辐射定律的三点讨论 1 当v很大 短波 时 因为exp hv kT 1 exp hv kT 于是Planck定律化为Wien公式 2 当v很小 长波 时 因为exp hv kT 1 1 hv kT 1 hv kT 则Planck定律变为Rayleigh Jeans公式 二 光量子的概念和光电效应理论 1 光子概念 2 光电效应理论 3 光子的动量 1 光子概念 第一个肯定光具有微粒性的是Einstein 他认为 光不仅是电磁波 而且还是一个粒子 根据他的理论 电磁辐射不仅在发射和吸收时以能量h 的微粒形式出现 而且以这种形式在空间以光速C传播 这种粒子叫做光量子 或光子 由相对论光的动量和能量关系p E C hv C h 提出了光子动量p与辐射波长 C v 的关系 2 光电效应理论 用光子的概念 Einstein成功地解释了光电效应的规律 当光照射到金属表面时 能量为h 的光子被电子所吸收 电子把这份能量的一部分用来克服金属表面对它的吸引 另一部分用来提供电子离开金属表面时的动能 其能量关系可写为 从上式不难解释光电效应的两个典型特点 光电效应的两个典型特点的解释 1 临界频率v0 2 光电子动能只决定于光子的频率 由上式明显看出 能打出电子的光子的最小能量是光电子V 0时由该式所决定 即hv A 0 v0 A h 可见 当v v0时 电子不能脱出金属表面 从而没有光电子产生 上式亦表明光电子的能量只与光的频率v有关 光的强度只决定光子的数目 从而决定光电子的数目 这样一来 经典理论不能解释的光电效应得到了正确的说明 2 光电效应 光照射到金属上 有电子从金属上逸出的现象 这种电子称之为光电子 试验发现光电效应有两个突出的特点 1 临界频率v0只有当光的频率大于某一定值v0时 才有光电子发射出来 若光频率小于该值时 则不论光强度多大 照射时间多长 都没有电子产生 光的这一频率v0称为临界频率 2 电子的能量只是与光的频率有关 与光强无关 光强只决定电子数目的多少 光电效应的这些规律是经典理论无法解释的 按照光的电磁理论 光的能量只决定于光的强度而与频率无关 3 光子的动量 光子不仅具有确定的能量E hv 而且具有动量 根据相对论知 速度为V运动的粒子的能量由右式给出 对于光子 速度V C 欲使上式有意义 必须令 0 0 即光子静质量为零 根据相对论能动量关系 总结光子能量 动量关系式如下 把光子的波动性和粒子性联系了起来 虽然爱因斯坦对光电效应的解释是对Planck量子概念的极大支持 但是Planck不同意爱因斯坦的光子假设 这一点流露在Planck推荐爱因斯坦为普鲁士科学院院士的推荐信中 总而言之 我们可以说 在近代物理学结出硕果的那些重大问题中 很难找到一个问题是爱因斯坦没有做过重要贡献的 在他的各种推测中 他有时可能也曾经没有射中标的 例如 他的光量子假设就是如此 但是这确实并不能成为过分责怪他的理由 因为即使在最精密的科学中 也不可能不偶尔冒点风险去引进一个基本上全新的概念 三 Compton散射 光的粒子性的进一步证实 1 Compton效应 经典电动力学不能解释这种新波长的出现 经典力学认为电磁波被散射后 波长不应该发生改变 但是如果把X 射线被电子散射的过程看成是光子与电子的碰撞过程 则该效应很容易得到理解 1散射光中 除了原来X光的波长 外 增加了一个新的波长为 的X光 且 2波长增量 随散射角增大而增大 这一现象称为Compton效应 X 射线被轻元素如白蜡 石墨中的电子散射后出现的效应 该效应有如下2个特点 2 定性解释 根据光量子理论 具有能量E h 的光子与电子碰撞后 光子把部分能量传递给电子 光子的能量变为E h 显然有E E 从而有 散射后的光子的频率减小 波长变长 根据这一思路 可以证明 式中也包含了Planck常数h 经典物理学无法解释它 Compton散射实验是对光量子概念的一个直接的强有力的支持 该式首先由Compton提出 后被Compton和吴有训用实验证实 用量子概念完全解释了Compton效应 因为式右是一个恒大于或等于零的数 所以散射波的波长 总是比入射波波长长 且随散射角 增大而增大 3 证明 根据能量和动量守恒定律 得 两边平方 两边平方 2 式 1 式得 所以 最后得 四 波尔 Bohr 的量子论 Planck Einstein光量子概念必然会促进物理学其他重大疑难问题的解决 1913年Bohr把这种概念运用到原子结构问题上 提出了他的原子的量子论 该理论今天已为量子力学所代替 但是它在历史上对量子理论的发展曾起过重大的推动作用 而且该理论的某些核心思想至今仍然是正确的 在量子力学中保留了下来 1 波尔假定 2 氢原子线光谱的解释 3 量子化条件的推广 4 波尔量子论的局限性 1 波尔假定 Bohr在他的量子论中提出了两个极为重要的概念 可以认为是对大量实验事实的概括 1 原子具有能量不连续的定态的概念 2 量子跃迁的概念 原子的稳定状态只可能是某些具有一定分立值能量E1 E2 En的状态 为了具体确定这些能量数值 Bohr提出了量子化条件 原子处于定态时不辐射 但是因某种原因 电子可以从一个能级En跃迁到另一个较低 高 的能级Em 同时将发射 吸收 一个光子 光子的频率为 而处于基态 能量最低态 的原子 则不放出光子而稳定的存在着 2 氢原子线光谱的解释 根据这两个概念 可以圆满地解释氢原子的线光谱 假设氢原子中的电子绕核作圆周运动 由量子化条件 电子的能量 与氢原子线光谱的经验公式比较 根据Bohr量子跃迁的概念 3 量子化条件的推广 由理论力学知 若将角动量L选为广义动量 则 为广义坐标 考虑积分并利用Bohr提出的量子化条件 有 索末菲将Bohr量子化条件推广为推广后的量子化条件可用于多自由度情况 这样索末菲量子化条件不仅能解释氢原子光谱 而且对于只有一个电子 Li Na K等 的一些原子光谱也能很好的解释 4 波尔量子论的局限性 1 不能证明较复杂的原子甚至比氢稍微复杂的氦原子的光谱 2 不能给出光谱的谱线强度 相对强度 3 Bohr只能处理周期运动 不能处理非束缚态问题 如散射问题 4 从理论上讲 能量量子化概念与经典力学不相容 多少带有人为的性质 其物理本质还不清楚 波尔量子论首次打开了认识原子结构的大门 取得了很大的成功 但是它的局限性和存在的问题也逐渐为人们所认识 3实物粒子的波粒二象性 一 L DeBroglie关系 二 deBroglie波 三 驻波条件 四 deBroglie波的实验验证 一 L DeBroglie关系 假定 与一定能量E和动量p的实物粒子相联系的波 他称之为 物质波 的频率和波长分别为 E h E hP h h p该关系称为de Broglie关系 根据Planck Einstein光量子论 光具有波动粒子二重性 以及Bohr量子论 启发了de Broglie 他 1 仔细分析了光的微粒说与波动说的发展史 2 注意到了几何光学与经典力学的相似性 提出了实物粒子 静质量m不等于0的粒子 也具有波动性 也就是说 粒子和光一样也具有波动 粒子二重性 二方面必有类似的关系相联系 一 L DeBroglie关系 假定 与一定能量E和动量p的实物粒子相联系的波 他称之为 物质波 的频率和波长分别为 E h E hP h h p该关系称为de Broglie关系 根据Planck Einstein光量子论 光具有波动粒子二重性 以及Bohr量子论 启发了de Broglie 他 1 仔细分析了光的微粒说与波动说的发展史 2 注意到了几何光学与经典力学的相似性 提出了实物粒子 静质量m不等于0的粒子 也具有波动性 也就是说 粒子和光一样也具有波动 粒子二重性 二方面必有类似的关系相联系 二 deBroglie波 因为自由粒子的能量E和动量p都是常量 所以由deBroglie关系可知 与自由粒子联系的波的频率 和波矢k 或波长 都不变 即是一个单色平面波 由力学可知 频率为 波长为 沿单位矢量n方向传播的平面波可表为 写成复数形式 这种波就是与自由粒子相联系的单色平面波 或称为描写自由粒子的平面波 这种写成复数形式的波称为deBroglie波 deBroglie关系 E h 2 2 E h E h p k 1 2 p 三 驻波条件 为了克服Bohr理论带有人为性质的缺陷 deBroglie把原子定态与驻波联系起来 即把粒子能量量子化问题和有限空间中驻波的波长 或频率 的分立性联系起来 例如 氢原子中作稳定圆周运动的电子相应的驻波示意图 要求圆周长是波长的整数倍 于是角动量 deBroglie关系 deBroglie波在1924年提出后 在1927 1928年由Davisson和Germer以及G P Thomson的电子衍射实验所证实 作业周世勋 量子力学教程 1 2 1 4曾谨言 量子力学导论 1 1 1 3 第二章波函数和Schrodinger方程 1波函数的统计解释 2态叠加原理 3力学量的平均值和算符的引进 4Schrodinger方程 5粒子流密度和粒子数守恒定律 6定态Schrodinger方程 1波函数的统计解释 一 波函数 二 波函数的解释 三 波函数的性质 3个问题 描写自由粒子的平面波 如果粒子处于随时间和位置变化的力场中运动 他的动量和能量不再是常量 或不同时为常量 粒子的状态就不能用平面波描写 而必须用较复杂的波描写 一般记为 描写粒子状态的波函数 它通常是一个复函数 称为deBroglie波 此式称为自由粒子的波函数 1 是怎样描述粒子的状态呢 2 如何体现波粒二象性的 3 描写的是什么样的波呢 一 波函数 返回 1 1 两种错误的看法 1 波由粒子组成 如水波 声波 由分子密度疏密变化而形成的一种分布 这种看法是与实验矛盾的 它不能解释长时间单个电子衍射实验 电子一个一个的通过小孔 但只要时间足够长 底片上增加呈现出衍射花纹 这说明电子的波动性并不是许多电子在空间聚集在一起时才有的现象 单个电子就具有波动性 波由粒子组成的看法夸大了粒子性的一面 而抹杀了粒子的波动性的一面 具有片面性 O 事实上 正是由于单个电子具有波动性 才能理解氢原子 只含一个电子 中电子运动的稳定性以及能量量子化这样一些量子现象 2 粒子由波组成 电子是波包 把电子波看成是电子的某种实际结构 是三维空间中连续分布的某种物质波包 因此呈现出干涉和衍射等波动现象 波包的大小即电子的大小 波包的群速度即电子的运动速度 什么是波包 波包是各种波数 长 平面波的迭加 平面波描写自由粒子 其特点是充满整个空间 这是因为平面波振幅与位置无关 如果粒子由波组成 那么自由粒子将充满整个空间 这是没有意义的 与实验事实相矛盾 实验上观测到的电子 总是处于一个小区域内 例如在一个原子内 其广延不会超过原子大小 1 电子究竟是什么东西呢 是粒子 还是波 电子既不是粒子也不是波 既不是经典的粒子也不是经典的波 但是我们也可以说 电子既是粒子也是波 它是粒子和波动二重性矛盾的统一 这个波不再是经典概念的波 粒子也不是经典概念中的粒子 1 入射电子流强度小 开始显示电子的微粒性 长时间亦显示衍射图样 我们再看一下电子的衍射实验 2 入射电子流强度大 很快显示衍射图样 结论 衍射实验所揭示的电子的波动性是 许多电子在同一个实验中的统计结果 或者是一个电子在许多次相同实验中的统计结果 波函数正是为了描述粒子的这种行为而引进的 在此基础上 Born提出了波函数意义的统计解释 r点附近衍射花样的强度 正比于该点附近感光点的数目 正比于该点附近出现的电子数目 正比于电子出现在r点附近的几率 在电子衍射实验中 照相底片上 据此 描写粒子的波可以认为是几率波 反映微观客体运动的一种统计规律性 波函数 r 有时也称为几率幅 这就是首先由Born提出的波函数的几率解释 它是量子力学的基本原理 假设衍射波波幅用 r 描述 与光学相似 衍射花纹的强度则用 r 2描述 但意义与经典波不同 r 2的意义是代表电子出现在r点附近几率的大小 确切的说 r 2 x y z表示在r点处 体积元 x y z中找到粒子的几率 波函数在空间某点的强度 振幅绝对值的平方 和在这点找到粒子的几率成比例 三 波函数的性质 在t时刻 r点 d dxdydz体积内 找到由波函数 r t 描写的粒子的几率是 dW r t C r t 2d 其中 C是比例系数 根据波函数的几率解释 波函数有如下重要性质 1 几率和几率密度 在t时刻r点 单位体积内找到粒子的几率是 r t dW r t d C r t 2称为几率密度 在体积V内 t时刻找到粒子的几率为 W t VdW V r t d C V r t 2d 2 平方可积 由于粒子在空间总要出现 不讨论粒子产生和湮灭情况 所以在全空间找到粒子的几率应为一 即 C r t 2d 1 从而得常数C之值为 C 1 r t 2d 这即是要求描写粒子量子状态的波函数 必须是绝对值平方可积的函数 若 r t 2d 则C 0 这是没有意义的 3 归一化波函数 这与经典波不同 经典波波幅增大一倍 原来的2倍 则相应的波动能量将为原来的4倍 因而代表完全不同的波动状态 经典波无归一化问题 r t 和C r t 所描写状态的相对几率是相同的 这里的C是常数 因为在t时刻 空间任意两点r1和r2处找到粒子的相对几率之比是 由于粒子在全空间出现的几率等于一 所以粒子在空间各点出现的几率只取决于波函数在空间各点强度的相对比例 而不取决于强度的绝对大小 因而 将波函数乘上一个常数后 所描写的粒子状态不变 即 r t 和C r t 描述同一状态 可见 r t 和C r t 描述的是同一几率波 所以波函数有一常数因子不定性 归一化常数 若 r t 没有归一化 r t 2d A A是大于零的常数 则有 A 1 2 r t 2d 1 也就是说 A 1 2 r t 是归一化的波函数 与 r t 描写同一几率波 A 1 2称为归一化因子 注意 对归一化波函数仍有一个模为一的因子不定性 若 r t 是归一化波函数 那末 exp i r t 也是归一化波函数 其中 是实数 与前者描述同一几率波 4 平面波归一化 IDirac 函数 定义 或等价的表示为 对在x x0邻域连续的任何函数f x 有 函数亦可写成Fourier积分形式 令k px dk dpx 则 性质 4 平面波归一化 IDirac 函数 定义 或等价的表示为 对在x x0邻域连续的任何函数f x 有 函数亦可写成Fourier积分形式 令k px dk dpx 则 性质 II平面波归一化 写成分量形式 t 0时的平面波 考虑一维积分 若取A122 1 则A1 2 1 2 于是 三维情况 其中 注意 这样归一化后的平面波其模的平方仍不表示几率密度 依然只是表示平面波所描写的状态在空间各点找到粒子的几率相同 作业补充题 2态叠加原理 一 态叠加原理 二 动量空间 表象 的波函数 一 态叠加原理 微观粒子具有波动性 会产生衍射图样 而干涉和衍射的本质在于波的叠加性 即可相加性 两个相加波的干涉的结果产生衍射 因此 同光学中波的叠加原理一样 量子力学中也存在波叠加原理 因为量子力学中的波 即波函数决定体系的状态 称波函数为状态波函数 所以量子力学的波叠加原理称为态叠加原理 考虑电子双缝衍射 C1 1 C2 2也是电子的可能状态 空间找到电子的几率则是 2 C1 1 C2 2 2 C1 1 C2 2 C1 1 C2 2 C1 1 2 C2 2 2 C1 C2 1 2 C1C2 1 2 电子穿过狭缝 出现在 点的几率密度 电子穿过狭缝 出现在 点的几率密度 相干项正是由于相干项的出现 才产生了衍射花纹 一个电子有 1和 2两种可能的状态 是这两种状态的叠加 其中C1和C2是复常数 这就是量子力学的态叠加原理 态叠加原理一般表述 若 1 2 n 是体系的一系列可能的状态 则这些态的线性叠加 C1 1 C2 2 Cn n 其中C1 C2 Cn 为复常数 也是体系的一个可能状态 处于 态的体系 部分的处于 1态 部分的处于 2态 部分的处于 n 一般情况下 如果 1和 2是体系的可能状态 那末它们的线性叠加 C1 1 C2 2也是该体系的一个可能状态 例 电子在晶体表面反射后 电子可能以各种不同的动量p运动 具有确定动量的运动状态用deBroglie平面波表示 根据叠加原理 在晶体表面反射后 电子的状态 可表示成p取各种可能值的平面波的线性叠加 即 而衍射图样正是这些平面波叠加干涉的结果 p 二 动量空间 表象 的波函数 r t 是以坐标r为自变量的波函数 坐标空间波函数 坐标表象波函数 C p t 是以动量p为自变量的波函数 动量空间波函数 动量表象波函数 二者描写同一量子状态 波函数 r t 可用各种不同动量的平面波表示 下面我们给出简单证明 展开系数 令 则 可按 p展开 若 r t 已归一化 则C p t 也是归一化的 3力学量的平均值和算符的引进 一 力学量平均值 1 坐标平均值 2 动量平均值 二 力学量算符 1 动量算符 2 动能算符 3 角动量算符 4 Hamilton算符 一 力学量平均值 在统计物理中知道 当可能值为离散值时 一个物理量的平均值等于物理量出现的各种可能值乘上相应的几率求和 当可能值为连续取值时 一个物理量出现的各种可能值乘上相应的几率密度求积分 基于波函数的几率含义 我们马上可以得到粒子坐标和动量的平均值 先考虑一维情况 然后再推广至三维 1 坐标平均值 为简单计 剩去时间 变量 或者说 先不考虑随时间的变化 设 x 是归一化波函数 x 2是粒子出现在x点的几率密度 则 对三维情况 设 r 是归一化波函数 r 2是粒子出现在r点的几率密度 则x的平均值为 2 动量平均值 一维情况 令 x 是归一化波函数 相应动量表象波函数为 二 力学量算符 简言之 由于量子力学和经典力学完全不同 它是用波函数描写状态 所以力学量也必须改造成与经典力学不同的算符形式 称为第一次量子化 1 动量算符 既然 x 是归一化波函数 相应动量表象波函数为c px 一一对应 相互等价的描述粒子的同一状态 那末动量的平均值也应可以在坐标表象用 x 表示出来 但是 x 不含px变量 为了能由 x 来确定动量平均值 动量px必须改造成只含自变量x的形式 这种形式称为动量px的算符形式 记为 一维情况 比较上面二式得两点结论 而动量px在坐标表象 非自身表象 中的形式必须改造成动量算符形式 三维情况 由归一化波函数 r 求力学量平均值时 必须把该力学量的算符夹在 r 和 r 之间 对全空间积分 即 F是任一力学量算符 2 动能算符 3 角动量算符 4 Hamilton算符 作业补充题 4Schrodinger方程 一 引 二 引进方程的基本考虑 三 自由粒子满足的方程 四 势场V r 中运动的粒子 五 多粒子体系的Schrodinger方程 这些问题在1926年Schrodinger提出了波动方程之后得到了圆满解决 微观粒子量子状态用波函数完全描述 波函数确定之后 粒子的任何一个力学量的平均值及其测量的可能值和相应的几率分布也都被完全确定 波函数完全描写微观粒子的状态 因此量子力学最核心的问题就是要解决以下两个问题 1 在各种情况下 找出描述系统的各种可能的波函数 2 波函数如何随时间演化 一 引 二 引进方程的基本考虑 从牛顿方程 人们可以确定以后任何时刻t粒子的状态r和p 因为初条件知道的是坐标及其对时间的一阶导数 所以方程是时间的二阶常微分方程 让我们先回顾一下经典粒子运动方程 看是否能给我们以启发 1 经典情况 2 量子情况 3 第三方面 方程不能包含状态参量 如p E等 否则方程只能被粒子特定的状态所满足 而不能为各种可能的状态所满足 1 因为 t t0时刻 已知的初态是 r t0 且只知道这样一个初条件 所以 描写粒子状态的波函数所满足的方程只能含 对时间的一阶导数 2 另一方面 要满足态叠加原理 即 若 1 r t 和 2 r t 是方程的解 那末 r t C1 1 r t C2 2 r t 也应是该方程的解 这就要求方程应是线性的 也就是说方程中只能包含 对时间的一阶导数和对坐标各阶导数的一次项 不能含它们的平方或开方项 三 自由粒子满足的方程 这不是所要寻找的方程 因为它包含状态参量E 将 对坐标二次微商 得 将上式对t微商 得 1 2 式 满足上述构造方程的三个条件 讨论 通过引出自由粒子波动方程的过程可以看出 如果能量关系式E p2 2 写成如下方程形式 做算符替换 4 即得自由粒子满足的方程 3 1 2 式 返回 四 势场V r 中运动的粒子 该方程称为Schrodinger方程 也常称为波动方程 若粒子处于势场V r 中运动 则能动量关系变为 将其作用于波函数得 做 4 式的算符替换得 五 多粒子体系的Schrodinger方程 设体系由N个粒子组成 质量分别为 i i 1 2 N 体系波函数记为 r1 r2 rN t 第i个粒子所受到的外场Ui ri 粒子间的相互作用V r1 r2 rN 则多粒子体系的Schrodinger方程可表示为 多粒子体系Hamilton量 对有Z个电子的原子 电子间相互作用为Coulomb排斥作用 而原子核对第i个电子的Coulomb吸引能为 假定原子核位于坐标原点 无穷远为势能零点 例如 5粒子流密度和粒子数守恒定律 一 定域几率守恒 二 再论波函数的性质 一 定域几率守恒 考虑低能非相对论实物粒子情况 因没有粒子的产生和湮灭问题 粒子数保持不变 对一个粒子而言 在全空间找到它的几率总和应不随时间改变 即 在讨论了状态或波函数随时间变化的规律后 我们进一步讨论粒子在一定空间区域内出现的几率将怎样随时间变化 粒子在t时刻r点周围单位体积内粒子出现的几率即几率密度是 证 考虑Schrodinger方程及其共轭式 取共轭 在空间闭区域 中将上式积分 则有 闭区域 上找到粒子的总几率在单位时间内的增量 J是几率流密度 是一矢量 所以 7 式是几率 粒子数 守恒的积分表示式 令Eq 7 趋于 即让积分对全空间进行 考虑到任何真实的波函数应该是平方可积的 波函数在无穷远处为零 则式右面积分趋于零 于是Eq 7 变为 其微分形式与流体力学中连续性方程的形式相同 使用Gauss定理 单位时间内通过 的封闭表面S流入 面积分前面的负号 内的几率 讨论 表明 波函数归一化不随时间改变 其物理意义是粒子既未产生也未消灭 1 这里的几率守恒具有定域性质 当空间某处几率减少了 必然另外一些地方几率增加 使总几率不变 并伴随着某种流来实现这种变化 同理可得量子力学的电荷守恒定律 表明电荷总量不随时间改变 二 再论波函数的性质 1 由Born的统计解释可知 描写粒子的波函数已知后 就知道了粒子在空间的几率分布 即d r t r t 2d 2 已知 r t 则任意力学量的平均值 可能值及相应的几率就都知道了 也就是说 描写粒子状态的一切力学量就都知道了 所以波函数又称为状态波函数或态函数 3 知道体系所受力场和相互作用及初始时刻体系的状态后 由Schrodinger方程即可确定以后时刻的状态 1 波函数完全描述粒子的状态 2 波函数标准条件 1 根据Born统计解释 r t r t r t 是粒子在t时刻出现在r点的几率 这是一个确定的数 所以要求 r t 应是r t的单值函数且有限 式右含有 及其对坐标一阶导数的积分 由于积分区域 是任意选取的 所以S是任意闭合面 要是积分有意义 必须在变数的全部范围 即空间任何一点都应是有限 连续且其一阶导数亦连续 概括之 波函数在全空间每一点通常应满足单值 有限 连续三个条件 该条件称为波函数的标准条件 2 根据粒子数守恒定律 3 量子力学基本假定I II 量子力学基本假定I波函数完全描述粒子的状态 量子力学基本假定II波函数随时间的演化遵从Schrodinger方程 6定态Schrodinger方程 一 定态Schrodinger方程 二 Hamilton算符和能量本征值方程 三 求解定态问题的步骤 四 定态的性质 一 定态Schrodinger方程 现在让我们讨论有外场情况下的定态Schrodinger方程 令 于是 V r 与t无关时 可以分离变量 等式两边是相互无关的物理量 故应等于与t r无关的常数 该方程称为定态Schrodinger方程 r 也可称为定态波函数 或可看作是t 0时刻 r 0 的定态波函数 此波函数与时间t的关系是正弦型的 其角频率 2 E h 由deBroglie关系可知 E就是体系处于波函数 r t 所描写的状态时的能量 也就是说 此时体系能量有确定的值 所以这种状态称为定态 波函数 r t 称为定态波函数 二 Hamilton算符和能量本征值方程 1 Hamilton算符 二方程的特点 都是以一个算符作用于 r t 等于E r t 所以这两个算符是完全相当的 作用于波函数上的效果一样 再由Schrodinger方程 2 能量本征值方程 1 一个算符作用于一个函数上得到一个常数乘以该函数这与数学物理方法中的本征值方程相似 数学物理方法中 微分方程 边界条件构成本征值问题 2 量子力学中 波函数要满足三个标准条件 对应数学物理方法中的边界条件 称为波函数的自然边界条件 因此在量子力学中称与上类似的方程为束缚的本征值方程 常量E称为算符H的本征值 称为算符H的本征函数 3 由上面讨论可知 当体系处于能量算符本征函数所描写的状态 简称能量本征态 时 粒子能量有确定的数值 这个数值就是与这个本征函数相应的能量算符的本征值 三 求解定态问题的步骤 讨论定态问题就是要求出体系可能有的定态波函数 r t 和在这些态中的能量E 其具体步骤如下 1 列出定态Schrodinger方程 2 根据波函数三个标准条件求解能量E的本征值问题 得 3 写出定态波函数即得到对应第n个本征值En的定态波函数 4 通过归一化确定归一化系数Cn 四 定态的性质 2 几率密度与时间无关 1 粒子在空间几率密度与时间无关 综上所述 当 满足下列三个等价条件中的任何一个时 就是定态波函数 1 描述的状态其能量有确定的值 2 满足定态Schrodinger方程 3 2与t无关 3 任何不显含t得力学量平均值与t无关 作业 周世勋 量子力学教程 2 2题曾谨言 量子力学导论 2 1 2 3题 第三章一维定态问题 在继续阐述量子力学基本原理之前 先用Schrodinger方程来处理一类简单的问题 一维定态问题 其好处有四 1 有助于具体理解已学过的基本原理 2 有助于进一步阐明其他基本原理 4 一维问题还是处理各种复杂问题的基础 1一维无限深势阱 2线性谐振子 3一维势散射问题 3 处理一维问题 数学简单 从而能对结果进行细致讨论 量子体系的许多特征都可以在这些一维问题中展现出来 1一维无限深势阱 一 一维运动 二 一维无限深势阱 三 宇称 四 讨论 一 一维运动 所谓一维运动就是指在某一方向上的运动 此方程是一个二阶偏微分方程 若势可写成 V x y z V1 x V2 y V3 z 形式 则S 方程可在直角坐标系中分离变量 令 x y z X x Y y Z z E Ex Ey Ez于是S 方程化为三个常微分方程 当粒子在势场V x y z 中运动时 其Schrodinger方程为 其中 二 一维无限深势阱 求解S 方程分四步 1 列出各势域的一维S 方程 2 解方程 3 使用波函数标准条件定解 4 定归一化系数 1 列出各势域的S 方程 方程可简化为 势V x 分为三个区域 用I II和III表示 其上的波函数分别为 I x II x 和 III x 则方程为 3 使用波函数标准条件 从物理考虑 粒子不能透过无穷高的势壁 根据波函数的统计解释 要求在阱壁上和阱壁外波函数为零 特别是 a a 0 1 单值 成立 2 有限 当x 有限条件要求C2 0 使用标准条件3 连续 2 波函数导数连续 在边界x a 势有无穷跳跃 波函数微商不连续 这是因为 若 I a II a 则有 0 A cos a 与上面波函数连续条件导出的结果Asin a 0矛盾 二者不能同时成立 所以波函数导数在有无穷跳跃处不连续 1 波函数连续 1 2 2 1 两种情况 讨论 状态不存在 描写同一状态 所以n只取正整数 即 于是 或 于是波函数 类似I中关于n m的讨论可知 综合I II结果 最后得 对应m 2n 对应m 2n 1 能量最低的态称为基态 其上为第一激发态 第二激发态依次类推 由此可见 对于一维无限深方势阱 粒子束缚于有限空间范围 在无限远处 0 这样的状态 称为束缚态 一维有限运动能量本征值是分立能级 组成分立谱 4 由归一化条件定系数A 小结 由无穷深方势阱问题的求解可以看出 解S 方程的一般步骤如下 一 列出各势域上的S 方程 二 求解S 方程 三 利用波函数的标准条件 单值 有限 连续 定未知数和能量本征值 四 由归一化条件定出最后一个待定系数 归一化系数 三 宇称 1 空间反射 空间矢量反向的操作 2 此时如果有 称波函数具有正宇称 或偶宇称 称波函数具有负宇称 或奇宇称 四 讨论 一维无限深势阱中粒子的状态 2 n 0 E 0 0 态不存在 无意义 而n k k 1 2 可见 n取负整数与正整数描写同一状态 4 n x n x 即波函数是实函数 5 定态波函数 3 波函数宇称 作业 周世勋 量子力学教程 第二章2 3 2 4 2 8 2线性谐振子 一 引言 1 何谓谐振子 2 为什么研究线性谐振子 二 线性谐振子 1 方程的建立 2 求解 3 应用标准条件 4 厄密多项式 5 求归一化系数 6 讨论 三 实例 一 引言 1 何谓谐振子 量子力学中的线性谐振子就是指在该式所描述的势场中运动的粒子 在经典力学中 当质量为 的粒子 受弹性力F kx作用 由牛顿第二定律可以写出运动方程为 其解为x Asin t 这种运动称为简谐振动 作这种运动的粒子叫谐振子 若取V0 0 即平衡位置处于势V 0点 则 2 为什么研究线性谐振子 自然界广泛碰到简谐振动 任何体系在平衡位置附近的小振动 例如分子振动 晶格振动 原子核表面振动以及辐射场的振动等往往都可以分解成若干彼此独立的一维简谐振动 简谐振动往往还作为复杂运动的初步近似 所以简谐振动的研究 无论在理论上还是在应用上都是很重要的 例如双原子分子 两原子间的势V是二者相对距离x的函数 如图所示 在x a处 V有一极小值V0 在x a附近势可以展开成泰勒级数 取新坐标原点为 a V0 则势可表示为标准谐振子势的形式 可见 一些复杂的势场下粒子的运动往往可以用线性谐振动来近似描述 二 线性谐振子 1 方程的建立 2 求解 3 应用标准条件 4 厄密多项式 5 求归一化系数 6 讨论 1 方程的建立 线性谐振子的Hamilton量 则Schrodinger方程可写为 为简单计 引入无量纲变量 代替x 2 求解 为求解方程 我们先看一下它的渐近解 即当 时波函数 的行为 在此情况下 2 于是方程变为 其解为 exp 2 2 1 渐近解 欲验证解的正确性 可将其代回方程 波函数有限性条件 当 时 应有c2 0 因整个波函数尚未归一化 所以c1可以令其等于1 最后渐近波函数为 2 1 其中H 必须满足波函数的单值 有限 连续的标准条件 即 当 有限时 H 有限 当 时 H 的行为要保证 0 将 表达式代入方程得关于待求函数H 所满足的方程 2 H 满足的方程 3 级数解 我们以级数形式来求解 为此令 用k代替k 由上式可以看出 b0决定所有角标k为偶数的系数 b1决定所有角标k为奇数的系数 因为方程是二阶微分方程 应有两个线性独立解 可分别令 b0 0 b1 0 Heven b1 0 b0 0 Hodd 即 bk 2 k 2 k 1 bk2k bk 1 0从而导出系数bk的递推公式 该式对任意 都成立 故 同次幂前的系数均应为零 只含偶次幂项 只含奇次幂项 则通解可记为 H coHodd ceHeven coHodd ceHevene exp 2 2 3 应用标准条件 I 0exp 2 2 0 1Heven 0 b0Hodd 0 0皆有限 II 需要考虑无穷级数H 的收敛性 为此考察相邻两项之比 考察幂级数exp 2 的展开式的收敛性 比较二级数可知 当 时 H 的渐近行为与exp 2 相同 单值性和连续性二条件自然满足 只剩下第三个有限性条件需要进行讨论 因为H 是一个幂级数 故应考虑他的收敛性 考虑一些特殊点 即势场有跳跃的地方以及x 0 x 或 0 所以总波函数有如下发散行为 为了满足波函数有限性要求 幂级数H 必须从某一项截断变成一个多项式 换言之 要求H 从某一项 比如第n项 起以后各项的系数均为零 即bn 0 bn 2 0 代入递推关系 得 结论基于波函数在无穷远处的有限性条件导致了能量必须取分立值 4 厄密多项式 附加有限性条件得到了H 的一个多项式 该多项式称为厄密多项式 记为Hn 于是总波函数可表示为 由上式可以看出 Hn 的最高次幂是n其系数是2n 归一化系数 Hn 也可写成封闭形式 2n 1 厄密多项式和谐振子波函数的递推关系 从上式出发 可导出厄密多项式的递推关系 应用实例 例 已知H0 1 H1 2 则根据上述递推关系得出 H2 2 H1 2nH0 4 2 2 下面给出前几个厄密多项式具体表达式 H0 1H2 4 2 2H4 16 4 48 2 12H1 2 H3 8 3 12 H5 32 5 160 3 120 基于厄密多项式的递推关系可以导出谐振子波函数 x 的递推关系 5 求归一化系数 分步积分 该式第一项是一个多项式与exp 2 的乘积 当代入上下限 后 该项为零 继续分步积分到底 因为Hn的最高次项 n的系数是2n 所以dnHn d n 2nn 于是归一化系数 则谐振子波函数为 I 作变量代换 因为 x 所以d dx II 应用Hn 的封闭形式 6 讨论 3 对应一个谐振子能级只有一个本征函数 即一个状态 所以能级是非简并的 值得注意的是 基态能量E0 1 2 0 称为零点能 这与无穷深势阱中的粒子的基态能量不为零是相似的 是微观粒子波粒二相性的表现 能量为零的 静止的 波是没有意义的 零点能是量子效应 1 上式表明 Hn 的最高次项是 2 n 所以 当n 偶 则厄密多项式只含 的偶次项 当n 奇 则厄密多项式只含 的奇次项 2 n具有n宇称 上式描写的谐振子波函数所包含的exp 2 2 是 的偶函数 所以 n的宇称由厄密多项式Hn 决定为n宇称 4 波函数 然而 量子情况与此不同对于基态 其几率密度是 0 0 2 N02exp 2 分析上式可知 一方面表明在 0处找到粒子的几率最大 另一方面 在 1处 即在阱外找到粒子的几率不为零 与经典情况完全不同 以基态为例 在经典情形下 粒子将被限制在 x 1 范围中运动 这是因为振子在这一点 x 1 处 其势能V x 1 2 2x2 1 2 E0 即势能等于总能量 动能为零 粒子被限制在阱内 分析波函数可知量子力学的谐振子波函数 n有n个节点 在节点处找到粒子的几率为零 而经典力学的谐振子在 a a 区间每一点上都能找到粒子 没有节点 5 几率分布 三 实例 解 1 三维谐振子Hamilton量 例1 求三维谐振子能级 并讨论它的简并情况 2 本征方程及其能量本征值 解得能量本征值为 则波函数三方向的分量分别满足如下三个方程 因此 设能量本征方程的解为 如果系统Hamilton量可以写成则必有 3 简并度 当N确定后 能量本征值确定 但是对应同一N值的n1 n2 n3有多种不同组合 相应于若干不同量子状态 这就是简并 其简并度可决定如下 当n1 n2确定后 n3 N n1 n2 也就确定了 不增加不同组合的数目 故对给定N n1 n2 n3 可能组合数即简并度为 解 Schrodinger方程 1 解题思路 势V x 是在谐振子势上叠加上 q x项 该项是x的一次项 而振子势是二次项 如果我们能把这样的势场重新整理成坐标变量平方形式 就有可能利用已知的线性谐振子的结果 2 改写V x 3 Hamilton量 进行坐标变换 则Hamilton量变为 4 Schrodinger方程 该式是一新坐标下一维线性谐振子Schrodinger方程 于是可以利用已有结果得 新坐标下Schrodinger方程改写为 本征能量 本征函数 作业 周世勋 量子力学教程 2 5曾谨言3 8 3 9 3 12 3一维势散射问题 一 引言 二 方程求解 三 讨论 四 应用实例 一 引言 势垒穿透是粒子入射被势垒散射的一维运动问题 典型势垒是方势垒 其定义如下 现在的问题是已知粒子以能量E沿x正向入射 二 方程求解 1 E V0情况 因为E 0 E V0 所以k1 0 k2 0 上面的方程可改写为 上述三个区域的Schrodinger方程可写为 定态波函数 1 2 3分别乘以含时因子exp iEt 即可看出 式中第一项是沿x正向传播的平面波 第二项是沿x负向传播的平面波 由于在x a的III区没有反射波 所以C 0 于是解为 利用波函数标准条件来定系数 首先 解单值 有限条件满足 1 波函数连续 综合整理记之 2 波函数导数连续 波函数意义 3 求解线性方程组 4 透射系数和反射系数 求解方程组得 为了定量描述入射粒子透射势垒的几率和被势垒反射的几率 定义透射系数和反射系数 I透射系数 透射波几率流密度与入射波几率流密度之比称为透射系数D JD JI II反射系数 反射波几率流密度与入射波几率流密度之比称为反射系数R JR JI 其物理意义是 描述贯穿到x a的III区中的粒子在单位时间内流过垂直x方向的单位面积的数目与入射粒子 在x 0的I区 在单位时间内流过垂直于x方向单位面积的数目之比 下面求D和R 几率流密度矢量 对一维定态问题 J与时间无关 所以入射波 Aexp ik1x A exp ik1x 对透射波 Cexp ik1x 所以透射波几率流密度 反射波 A exp ik1x 所以反射波几率流密度 其中负号表示与入射波方向相反 则入射波几率流密度 于是透射系数为 由以上二式显然有D R 1 说明入射粒子一部分贯穿势垒到x a的I