出厂水泥化学分析作业指导书.doc

出厂水泥化学分析作业指导书PYDB/HY-03-25审核：张淑莉批准：张吉勇德州晶华集团（平原）大坝水泥有限公司二O一O年 目 录1 试验的基本要求32 水泥中MgO测定作业指导书 43 水泥中SO3测定作业指导书74 水泥中烧失量测定作业指导书85 水泥中氯离子测定作业指导书91试验的基本要求1 试验次数 每项测定的试验次数规定为两次。用两次试验平均值表示测定结果。2 质量、体积、体积比、滴定度和结果的表示用“克”表示质量，精确至0.0001g。滴定管体积用“毫升”表示，精确至0.05ml。滴定度单位用毫克/毫升（mg/ml）表示；溶液的体积比以三次测定平均值表示，滴定度和体积比经修约后保留有效数字四位。各项分析结果均以百分数计，表示至小数两位。3 允许差 本指导书所列允许差均为绝对偏差，用百分数表示。 同一试验室的允许差是指：同一分析试验室同一分析人员（或两个分析人员）采用本标准方法分析同一试样时，两次分析结果应符合允许差规定。如超出允许范围，应在短时间内进行第三次测定（或第三者的测定），测定结果于前两次或任一次分析结果之差符合允许差时，则取其平均值，否则应查找原因，重新按上述规定进行分析。 不同试验室的允许差是指：两个试验室采用本标准方法对同一试样各自进行分析时，所得分析结果的平均值之差应符和允许差规定。如有争议应商定另一单位按本标准进行仲裁分析。以仲裁单位报出的结果为准与原分析结果比较，若两个分析结果之差值符合允许差规定，则认为原分析结果无误。4 灼烧 将滤纸和沉淀放入预先已灼烧并恒量的坩埚中，烘干。在氧化性气氛中慢慢灰化，不使有火焰产生，灰化至无黑色碳颗粒后，放如马弗炉中，在规定的温度下灼烧。在干燥器中冷却至室温，称量。5 恒量 经第一次灼烧，冷却，称量后，通过连续对每次15min的灼烧，然后冷却、称量的方法来检查恒定质量，当连续两次称量之差小于0.0005g时，即达到恒量。6 检查氯离子（硝酸银检验） 按规定洗涤沉淀数次后，用数滴水淋洗漏斗的下端，用数毫升水洗涤滤纸和沉淀，将滤液收集在试管中，加数滴硝酸银溶液观察试管中溶液是否浑浊。如果浑浊，继续洗涤并定期检查，直至用硝酸银检查不再浑浊为止。2 水泥中MgO测定作业指导书1.1 仪器设备1.1.1 高温炉。1.1.2 银坩埚。1.1.3 天平：不低于四级，精确至0.0001g。1.1.4 玻璃容器：滴定管、容量瓶、移液管1.1.5 滤纸1.2试剂1.2.1 三乙醇胺（1+2）1.2.2 氢氧化钠（NaOH）1.2.3 盐酸1.2.4 硝酸1.2.5 氟化钾溶液（20g/L）称取20g氟化钾（KF2H2O ）溶于水中，稀释至1L，贮存于塑料瓶中。1.2.6 钙黄绿素-甲基百里香酚蓝-酚酞混指示剂（简称CMP混合指示剂）：称取1.000g钙黄绿素、1.000g甲基百里香酚蓝、0.2000g酚酞与50g已在105烘干过的硝酸钾（KNO3）混合研细，保存在磨口瓶中。1.2.7 酸性铬蓝K-萘酚绿B混合指示剂：称取1.000g酸性铬蓝K与2.5g萘酚绿B和50g已在105烘干过的硝酸钾（KNO3）混合研细，保存在磨口瓶中。1.2.8 氢氧化钾溶液（200 g/L）:将200g氢氧化钾(KOH)溶于水中，加水稀释至1L。储存于塑料瓶中。1.2.9 EDTA标准滴定溶液C(EDTA)=0.015mol/L：1.2.9.1 标准沉定溶液的配制：称取约5.6gEDTA（乙二铵四乙酸二钠盐）置于烧杯中，加约200mL水，加热溶解，过滤，用水稀释至1L。1.2.9.2碳酸钙标准溶液的配制C(CaCO3)=0.024mol/L：称取0.6g(m1)已于105110烘过2h的碳酸钙(CaCO3)，精确至0.0001g，置于400ml烧杯中，加水约100mL，盖上表面皿，沿杯口滴加盐酸(1+1)至碳酸钙全部溶解，加热煮沸数分钟。将溶液冷至室温，移入250mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。1.2.9.3 EDTA标准滴定溶液浓度的标定：吸取25.00ml碳酸钙标准溶液（见2.9.2）于400ml烧杯中，加水稀释至约200ml，加入适量的CMP混合指示剂(见2.6)，在搅拌下加入氢氧化钾溶液(见2.8)至出现稳定绿色荧光后再过量23mL，以EDTA标准滴定溶液至绿荧光消失并呈现红色。EDTA标准滴定溶液的浓度按式（1）计算（1）式中：C（EDTA）EDTA标准滴定溶液的体积，v1滴定时消耗EDTA标准滴定溶液的体积，m1按配制碳酸钙标准溶液的碳酸钙的质量，100.09CaCO3的摩尔质量，1.2.9.4 EDTA标准溶液对各氧化物滴定度的计算，按（2）（3）进行，TCaO=C(EDTA)56.08 (2)TMgO=C(EDTA)40.31 (3)式中： TCaO每毫升EDTA标准滴定溶液相当于氧化钙的毫克数TMgOEDTA标准滴定溶液的浓度，56.08CaO的摩尔质量，g/mol；40.31MgO的摩尔质量，g/mol。1.2.10酒石酸钾钠溶液（100g/L）：将100g酒石酸钾钠（C4H4KNaO6.4H2O）溶于水中，稀释至1升。1.2.11 PH10的缓冲溶液：将67.5g氯化铵(NH4CL)溶于水中，加570mL氨水，加水稀释至1L。1.3 试样的制备称取约0.5g试样（m），精确至0.0001g，置于银坩埚中，加入67g氢氧化钠(2.2)，在650700的高温炉内熔融20min。取出冷却，将坩埚置于盛有100mL近沸腾水的300mL的烧杯中，盖上表面皿，放在电热板上加热待熔融物完全浸出后，用玻璃棒将坩埚取出，用热水冲洗一次加入2530mL盐酸，再加入1mL硝酸。用热盐酸（1+5）洗净坩埚和盖，用擦棒擦净，搅拌使熔融物完全溶解，将溶液加热至沸，冷却至室温，转移至250mL容量瓶中用水稀释至标线，摇匀，待用。1.4 氧化钙的测定1.4.1分析步骤吸取25.00mL溶液放入400mL烧杯中，加入7mL氟化钾溶液（2.5），搅拌并放置2min以上，加水稀释至约200mL。，加5mL三乙醇胺（1+2）及适量钙黄绿素-甲基百里香酚兰-酚酞混合指示剂（2.6），在搅拌下加入氢氧化钾溶液（2.8）至出现绿色荧光后再过量58mL，此时溶液的PH值在13以上，用0.015M EDTA标准滴定溶液（2.9）滴定至绿色荧光消失并呈现红色。1.4.2 结果表示氧化钙的质量百分数按下式计算：XCaO=TCaOV110100m1000式中：XCaO 氧化钙的质量分数，%；TCaO 每毫升EDTA标准滴定溶液相当于氧化钙的毫克数，mg/mL；V1 滴定时消耗EDTA标准滴定溶液的体积，mL；m试样质量，g。1.5 氧化镁的测定1.5.1 分析步骤 吸取25.00mL溶液放入400mL烧杯中，加水稀释至约200mL，加1mL酒石酸钾钠溶液(2.10)，5mL三乙醇胺（1+2），搅拌，然后加入25mLpH10(2.11)3缓冲溶液及少许酸性铬蓝K-萘酚绿B混合指示剂(2.7)，用0.015M EDTA(2.9)标准滴定溶液滴定，近终点时应缓慢滴定至纯蓝色。1.5.2 结果表示氧化镁的质量百分数按下式计算：XMgO=TMgO（V2- V1）100 m1000式中：XMgO氧化镁的质量分数，%；TCaO 每毫升EDTA标准滴定溶液相当于氧化镁的毫克数，mg/mL；V2 滴定钙、镁时消耗EDTA标准滴定溶液的体积，mL；V1 滴定氧化钙时消耗EDTA标准滴定溶液的体积，mL。m试样质量，g。3 水泥中SO3测定作业指导书1 仪器设备 1.1 高温炉 1.2 天平：不低于四级，精确至0.0001g； 1.3 瓷坩埚 1.4 干燥器 1.5 滤纸2 试剂、药品 2.1 氯化钡溶液（100 g/L）：将100 g二水氯化钡（BaCl22H2O）溶于水中，加水稀释至1L。 2.2检查氯离子（硝酸银检验） 按规定洗涤沉淀数次后，用数滴水淋洗漏斗的下端，用数毫升水洗涤滤纸和沉淀，将滤液收集在试管中，加数滴硝酸银溶液观察试管中溶液是否浑浊。如果浑浊，继续洗涤并定期检查，直至用硝酸银检查不再浑浊为止。3 SO3测定3.1 分析步骤 称取约0.5g试样（m）,精确至0.0001g，置于200mL烧杯中，加入约40 mL水搅拌使试样完全分散，再搅拌下加入10mL盐酸（1+1），用平头玻璃棒压碎块状物，加热煮沸并保持微沸（50.5）min。用中速滤纸过滤，用热水洗涤1012次，滤液及洗液收集于400mL烧杯中。加水稀释至约250mL，玻璃棒底部压一小片定量滤纸，盖上表面皿，加热煮沸，在微沸下从杯口缓慢逐滴加入10mL热的氯化钡溶液（2.1），继续煮沸3分钟以上使沉淀良好地形成，然后在常温下静置12h24h或温热处静置至少4h，此时溶液体积应保持在约200mL。用慢速定量滤纸过滤，以温水洗涤，直至检验无氯离子为止（见2.2）。将沉淀及滤纸一并移入已灼烧至恒量的瓷坩埚中，灰化完全后，放入800900的高温炉内灼烧30min，取出坩埚，置于干燥器中冷却至室温，称量。反复灼烧，直至恒量。3.2 结果表示 三氧化硫的质量百分数XSO3按下式计算：XSO3=m10.343100 m式中： XSO3 三氧化硫的质量百分数，%； m1灼烧后沉淀的质量，g； m 试样的质量，g; 0.343 硫酸钡对三氧化硫的换算系数。4 水泥中烧失量测定作业指导书1 仪器设备1.1 天平：不低于四级，精确至0.0001g。1.2 高温炉1.3 瓷坩埚2 烧失量的测定2.1分析步骤称取1g试样(m)，精确至0.0001g，放入已灼烧恒量的瓷坩埚中，将盖斜置于坩埚上，放在高温炉内从低温开始逐渐升高温度，在95025下灼烧1520min，取出坩埚置于干燥器中冷却至室温，称量。反复灼烧，直至恒量。2.2 结果表示2.2.1 烧失量质量百分数XLOI按下式计算:式中: XLOI 烧失量的质量百分数，%；m 试料的质量，g；m1 灼烧后试料的质量，g。2.2.2 矿渣水泥在灼烧过程中由于硫化物的氧化引起烧失量测定的误差，应通过式2、式3进行校正：吸收空气中氧的百分数=0.8（由于硫化物的氧化产生的SO3百分数）=0.8（水泥灼烧后测得的SO3百分数-水泥未经灼烧时的SO3百分数） 2校正后的烧失量（%）=测得的烧失量（%）+吸收空气中氧的百分数 35 水泥中氯离子测定作业指导书本规程适用于公司水泥中氯离子含量的的测定。1 依据标准 GB/T176 20082 仪器设备2.1 天平（精确至0.0001g）2.2 玻璃容量器皿（滴定管、容量瓶、移液管、称量瓶）2.3 测氯蒸馏装置3 试剂3.1 硝酸3.1 磷酸3.3 乙醇3.4 过氧化氢3.5 氢氧化钠溶液C(NaOH)=0.5mol/L3.6 硝酸溶液C(HNO3)=0.5mol/L3.7 氯离子标准溶液3.8 硝酸汞标准滴定溶液C(Hg(NO3)2)=0.001mol/L3.9 硝酸汞标准滴定溶液C(Hg(NO3)2)=0.005mol/L3.10 硝酸银溶液（5g/L）3.11 溴酚蓝指示剂溶液（1g/L）3.12 二苯偶氮碳酰肼溶液（10g/L）4 试样的制备 取样方法按GB/T2007.1进行。试样必须具有代表性和均匀性。由实验室试样缩分后的试样应不少于200g，以四分法或缩分器将试样缩减至不少于50g,然后全部通过孔径为0.08mm方孔筛，将试样充分混匀，装入试样瓶中，密封保存，供测定用。其余作为原样密封保存备用。5 分析步骤 向50ml锥形瓶中加入约3ml水及5滴硝酸，放在冷凝管下端用以承接蒸馏液，冷凝管下端的硅胶管插于锥形瓶的溶液中。 称取约0.3g（m）试样，精确至0.0001g,置于已烘干石英蒸馏管中，勿使试样粘附于管壁。向蒸馏管中加入5滴过氧化氢溶液，摇动后加入5ml磷酸，套上磨口塞，摇动待试样分解产生的二氧化碳气体大部分逸出后，将固定架套在石英蒸馏管上，并将其置于温度250260的测氯蒸馏装置炉膛内，迅速地以硅橡胶管连接好蒸馏管的进出口部分（先连出气管，后连进气管），盖上炉盖。开动气泵，调节气流速度在100ml/min200ml/min，蒸馏10min15min后关闭气泵，拆下连接管，取出蒸馏管置于试管架内。用乙醇吹洗冷凝管及其下端于锥形瓶内（乙醇用量约为15ml）。由冷凝管下部取出承接蒸馏液的锥形瓶，向其中加入12滴溴酚蓝指示剂，用氢氧化钠溶液调制溶液呈蓝色，然后用硝酸调制溶液刚好变黄，再过量1滴，加入10滴二苯偶氮碳酰肼指示剂，用硝酸汞标准滴定溶液滴定至樱桃红色出现。氯离子含量为0.2%1%时，蒸馏时间应为15min20min;用硝酸汞标准滴定溶液进行