三聚氯氰工艺评述.pdf

综述 制造 三聚氯氛 王琪赵方卿 工艺 路 线评 述 崔湘浩苏 昆 三聚氯氢是制造具有高效 低毒 杀草谱广等优 良性质的 一 系 列 三嗦系除草剂 杀菌剂等农药的 中间 体 1 970年以来 我国制造三聚氯氰的工业已初具规 模 但从它在农业机械化配套和染料配 套中所处 的地 位 迫切需要尽 快发展 扩大生产 为此 制定一钟 既适合我国 国情 又在经济上合理的制造三 聚氯氰的 工 艺路 线 就成为当前十分重要的课题 毛 主席教导我们 自然科学方面 我们比较落 后 特别要努力向外国学习 但是也要有批判地学 不可盲目地学 在技术方面 我着大部分先要照办 因为那些我们现在还没有 还不性 学了比较有利 但是 已经清楚的那一部分 就不要事事照办了 引自 论十大关系 制 造三 聚氯氰工艺路线的选 择 必须对国内外的情况做一番认真的调查研究 对 国外的先进科学技术应 该本着 取其精华 弃其糟粕 的精神 长处可以吸取 短处引以为戒 把学习外国 同 独创精神结合起来 做到洋为中 用 坚 持 独 立 自主 自力更生 的方针 走我国自己发展科学技术 的道路 在技术上力求经济上合理 流程缩短 设备 不复杂 转化率高 单程运转周期长 成本尽量降低 同时必须注 重操作工人的安全 做好三废处理 防止 环境污染 制造三聚氯氰从什么原料出发 用氰化钠呢 还 是用氢氰酸 是关系到成本高低及供需能否平衡的关 键 国内外皆曾有用N CN 为原料生产三聚氯氰者 以 国内生产为例 每生产 l 吨 CNC玲 约需1 2吨N aCN 最好可达1 0 7吨 只此一 项 即需成本费约0 5万元 致使产品售价太高 不能满足各方面的需求 虽有用 丙烯 脯废水代替N aC N者 成本有所 下降 但资源 不稳定 不能做为大规模生产 的依据 用 HCN 做原 料 产品成本可大幅度降低 生产工艺比较成熟 如 国外最大规模的生产厂西德狄古莎公司 年产三 聚氯 氰三万吨 就是以 H CN 为原料 罗马尼亚的皮德什 蒂石 油化学联合企业 瑞士的汽巴 一嘉基公 司 美国 氰胺公司 日本的日东化学工业公司 住友化学工业 公司等 都是以 H CN 为原料 国内 H CN 来源丰富 成本甚低 可来自天 然气甲烷氨氧化法 或来 自丙烯 脯付产 亦可自轻油裂解制得 因此 从 H C N 制三 聚氯氰在我国有广阔的发展前途 从国内外研制三聚氯氰的情况看 以常压气相法 活性炭催化三聚合制三聚氯氰的方法为最佳 此法究 竟采取什么工艺路 线 采用那些有效的工 艺措施 正 是本文要解决的问题 众所周知 从 H C N 制三聚氯氰 的反应过 程 经 过氯化和三聚合两步反应 n CN C 12e se e CICN H CI Q I 5c xcN丝 兰塑 zcN 3 55 4千卡 I 王琪 赵方娜 崔湘浩 吉林大学化学系 苏昆 长春市图书馆科技室 其中第 l 步反应 除活性炭外 亦可用各式各样的 催化剂 第 1 步反应可用塔式 氯化 催化氯化 或电解氯化等 其 中催 化氯化亦多 用活性炭为触媒 这样 自然就有从 HCN 和氯气经活性炭催化一步合 成三聚氯氰的可能 就是通称之 的 一 步法 与此 对应的先从 H CN 和 Cl 制出 CI CN 再 由 C I CN 聚合成 C I CN 就被称 为 二 步法 一步 法 看起来似乎是一个理想的方法 既可缩短流程 又可 简化设备 但实际上有许多 困难 如尾气中大量 HC I 气的吸收 浓缩 HC I 对金属聚合反应器的 腐蚀 导 致触媒中毒 以致运转周期不能超过2 0 叼 时 生 产 上满足不了运转周期长的要求 为 减轻这种腐蚀 静 对原料气体 H CN 和C 1 2 进行 充分的 干燥等等 为解决这些问题 最有希望 的是采用惰性材质 搪瓷 陶瓷 石墨 微晶搪玻璃等 做聚合反应器 以减少 对原料气严格干燥的要求 消 除反应器的腐蚀 国外 资料认为 制造一个大规模生产用的惰性材质列管式 反应器 是造价很高制造困难 的课题 如果材质间周 能解决 一 步法 尚不失其为较好的方法 一步踌 的工艺流 程为 一 20 一 HCN 一 充分 干 燥 C 2 一 无石瘾 一 1 催 化聚合 一匣通 一 尾气 处理 十十 1 loN 3成 品 浓Hol 国外 一 步法 与 二步法 研制三聚氯氰专利 公布情况 见23页表 至 于 二 步 法 则 因氯化方式之 不 同 有塔式 氯化 催化氯化 电解氯化等等 但不 论 那钟氯化方 式 对后步金属材质 如不锈 钢 聚合反 应 器而言 则要求进入聚合器的C I CN 气体中不含 HC I HC N 水分含量至少应9 0 的C I CN 以 及少量C 1 气 由1 6下部流 出的 HC I 水溶液 一般 浓度为10 30 内含少 量的 约5 10 C ICN 将之导入分离器2 1 使与C l 或空气逆向接触 以赶 出H CI水溶液 中的 CIC N 含有 CICN 的排 出气从22 引出 做为补充反 应物回到反应 器13 同时在分离器2 1 可得到 浓缩 1 0 一3 0 的HC I 水溶液 流入容器24 石C 1水溶液中溶解 的C l 在此沿2 5逸出 与外加C l 气混合沿管线19进分离器21 从容器2 4底部出口 26得 到进一步纯化 了的 HC I 水溶液 如果吸收塔1 6采用 无填充的喷射式吸收塔 且控制其环境 温度达2 2 郡o c C ICN及 Hc l 混合气的进料速度每分钟0 0 9 克 分子 进水速度每分钟1 3 2毫升 则从吸收塔顶 可得 在反应条件下都趋于气化上升 则需利用温控和 它 们 水溶性的 不同使之分离 亦即在反应段的上部 需接上 一个有填充的水洗段 从其顶部喷淋1 3 2 6 C 的水 使混合气体在逸出塔顶 之前 将副产 HC I 未反应 的 H CN 被水吸收载止于塔内 只有主要产物C I CN 的大部分与少量未反应的 Clz 气及部分水蒸汽从 塔顶逸出 这是塔式氯化完成 的主要任务 从而得到 不含 I王CI 和 HCN 的 C ICN 随着喷淋水 的下移 含有溶解 了 HC N C I 及饱和溶度的C I CN 的2 3 的 HC I 水溶液流向塔底 为 了得到不含氰化物的副 产盐酸 把 多余的C l 从落液中解吸 出来重复使 用 需在反 应 段的下部接上 一个有直接蒸 汽加 热 可达 102 110 o C 的解吸段 把气体的 和溶 解 的 el c l c N 和 H CN 解吸出来 上行进 入反应段再参加反 应 这就构成了一个 由洗涤段 反应段和解吸段三个 分段 组成的氯化反应塔 从塔顶可以得到含有 过量 C 气的 CICN HCN 为基准计算 C ICN 收率可 达理论产率的9 5一10 0 在塔底 同时得 到2 3 的 副产稀盐酸 此填充塔的结构见图 1 图中两条虚 线将塔大致分成三个反应分段 从制三 聚氯氰的全流程来看 这钟氯化塔有若干 一 23 一 各型饭化塔投料l及效果比较裹1 炭炭炭 进料 量 磅 小时 HC N CICN RCI HCNC l 喷淋水 转 化率 重量 水解摄失 型塔 序号 01 填 充塔 喷射氯塔 3 一 9 1 2 7 9 3 0 4 0 1 0 7 0 105 0 133 17 1 一6 95 100 收 率 板塔 膜塔 1 100 10 0 9 9 一5 17 2 0 5 1 0 0 0 08 10 2010 2 4 筛降 百百 卫且 1溢流 l r 降膜塔 7 0 25 3 4 98 5 14 2 6 0 9 7 2 03 接触室加 充填塔 72 8 公斤 小时 过 量 10 2 39 8 公斤 小 时 e e 1 0 0 1 66 0公 斤 小 时 20 很少 为可取 各型塔与填充塔之不同 皆在反应分段部分 使反应热能有效地取出 降低喷淋水的用量 提高副 产盐酸的浓度 另一方面 从表 l 还可看出 HC I 浓度提高了 CI CN 的水解损失也随之增加 在 强酸介质中 CI CN 被酸催化水解成N H C I 反应为 H 十 CICN H 0 一 COZ NE 一C I 优点 1 进塔的原料 HCN 和C l 不需经过充分干 燥 2 原料 HCN 可以是气相的 也可是液相的 或 是水溶液 3 塔顶产物C I CN 可 以带出微量的 H CN H ZO 和 C12 塔经 CaCI 干燥后 C CN 质量可达 含 H 0 0 1 含 H C N IP Pm 然而 此塔也存在着 三 个缺点 1 副产 HC I 水溶液 浓度 仅2一3 排放 不得 使用亦难 进一步提浓又得不偿失 2 生成的 C I C N 在塔内有相当量 的水解损失 3 C I CN 水 解生 成易爆物 NC I 有 引起爆炸的危险 为了克服上述 缺点 各国做了大量的改进工作 以阿格里巴公司做 的最多 为了提浓副产盐酸 又要兼顾产物C I C N 的质 量 就应适当减少喷淋水量 控制投料量 并把反应热及 时移去 保持C l 过量 使 H CN 充分反 应 减少 HCN 流失及随产品C I CN 逸出的可能 为此 各 种 类型的塔相 继 出现 多为在反应分段上加以改进 有 I 喷射气态氯的装置 I 多孔板塔 l 降膜塔 F 降膜溢流塔 以及 Y 水 雾接触室加充填塔 等方法 都取得了比较 明显的 效果 现将它们的塔形及效果列于表 1以资比较 表 1 所列各型塔与填充塔比较 为 了提高盐酸浓度 则 I l W 了皆可 取 如控制适当皆可获得2 0 的 盐酸 且水解损失不大 再从结构繁简 则I W尤 由于介质中c l 的存在 将 NH C l 进一步氯化成NC I NH 一CI 3CI 一 NCI 4HC 这样 在氯化塔的解吸段中 因 HC I 浓度的增 加 不仅使C I CN 的水解损失加大 而且因 NC I 的形成 增加了爆炸 的危险性 美国专利3 825 658 1974年 指 出 在 H CI浓 度很稀时 3 重量 c 1 CN 的水解是相对较低的 NH CI 和 NCI 很少生成 H C I浓度高时 C ICN 的 水解快速发生 也能快速生成 NC I 见表2 c l cN在Hc l 水溶 液 中水解 反应的半寿期 分 表2 半寿期 分 HCI浓 度 一 重量 n 门 1 1n o 叭 叹11 3XI 吸 I J 1b U U JU U 1 5 1 8 9 4 0 0 7 7 2 0 6 由表 2 看出 在氯化塔的解吸段 约100 oC 如果 反应介质是3 的稀 HC I 填充塔 则C I CN 在其 内水解一半需要的时间是30 0分 钟 如反应介质是2 0 的 HC I 降膜塔等 则仅 需0 06分钟 即3 6秒 因此 为提高副产 HC I 浓度而采用降膜塔等时 减 一 24 少或消去 NC I 即成为迫切需要解决的问题 该专 利发现 只要控制操作条件 使进入解吸段 的反应介 质中含1 2 重量 的HCN 在HCI浓度为i 选一2 5 重量 的情况下 任何因 C I C N 水解生成 的 NC I 都可被液相中的 H C N 所控制而消除 反应为 近年来关于抓化的专利表4 专 利国别 号码 专 利权 所 有 者 专 利国别号码 专利权 所有者 HCN F r 1 550 717 阿 格 里巴 NCI HCN e s CICN HNCI 一 一 H R CN H 十 C ICX H NCI 一一 CICN NH 一 NR 且 G e r 1 9 0 0 972 F r 2 00 4 3 46 巴 耳 里 格阿拜 但 11CN 的量不 应超过3 例如在解吸 段实验时发 现 当进入解吸段的反应介质含 H C N 0 1 2 一0 3 0 Hc l l 4 时 从解吸段顶部馏出的气流中 平 均 含 NCI30 18一0 50克分子 如果控制T反应段的 温 度 HCN 进料量和 C l 的气液接触 使 HCN 存在 量增至l一2 时 则得表 3 结果 昭 4 5 一36 20 4 住友 日 SWis s 4 9 1 0 5 1 S双 厂15 3 49 1 05 2 SWiss 49 1 0 54 州川 l 一 6 s 一 蒯J w e 一 川 I G e r 0 27 9 57 狄古莎 U 5 3 59 2 616 嘉基 U 5 3 6 6 6 42 7 丁 5 3 6 81 034 阿格里巴 G er G e r G er 2 131 383 2 154 721 2 15 7 9 7 3 狄古莎 尸 U 5 3 755 542 汽巴 一嘉 基 解吸段顶上给料成分与消除叫C I 效果表3 解吸段顶部 给 料 成分 解吸段 气流中NC1 3 的克分子 G er 2 4 4 2 161 昭 4 9一46 6 36 罗奥姆 日本曹达 Fr 2 2 i 翔寒 二 Fr 2 2 0 2 8 l 尽 宕岌 岌 步 川 一 川 一l 川 川 HCI 重量 卜H C I 重 量 HCN 重 量 U 3 3 82 5 658汽巴 一嘉 基 部 中部 76 u 5 3 9 4 4 656 汽巴 一嘉 基 未 检 出 痕量 从表 3 看出 解吸段中部的 NC I 量已很小 顶部或 未检出 或以痕 量存在 这 就有效地 避免了 NC 1 3 的 爆炸危险 以上说 明 采取降膜塔式 氯化 只要适当控制其 条件 即可获得质 量上符合聚合要求的C I CN 又得 到约20 的副产 HC I 总之 从聚合反应器为不锈钢材质 出发 如用催 化氯化工艺 流程中必须附加 H C I去 除装置 原料 气体 H CN 和C l 的充分干燥装置 以保证氯 化和 聚合两步反应 的正常进行 尽管其最终效果是可取的 但毕竟增添了设备 扩大了流 程 而塔式氯化相反 原料气不需干燥 产生的C I CN 中不含 HC I 和H CN 只含对后步聚合有益的C l 气 显然有一定 的 优 越 性 但是 从近年来世界各国公布的专利来看它们的 发展趋势 催化氯化仍应引起足够的重视 见表 4 关于 二 步法 中的第二步反应 活性炭催化聚 合反应 工艺上的核心 间题是催化剂的选择 和使催 化剂获得高活性长寿命的条件 这方面需从活性炭催 化剂的中毒原 因 和从消 除中毒因素的方法方面 选 择合理的聚合工艺路线 活性炭触媒的中毒原 因 包 括 1 活性炭舷媒上杂质 的影响 1 催化聚合反应 发 生 时 的局部过 热 1 原料气中其他组份的影 响 万 聚合反应器材质的腐蚀 下 面 对这些中毒因素的消除 方法做一 些探讨 1 活性炭触 媒上 杂质的影响 国内外早期的 工作 十分重视活性炭触媒上的杂 质 特别是 I 族碱土金 属 和 I族碱金 属的影响 在这 些杂质 的消除方面曾有大量工作报导 之 近年来 向着采用一 般市售活性炭做触媒 事先不做任何处理 的方向发展 且已取得了具有工业化意义的成效 如 日本曹达公司使用市售 少沙定 一户系列活性炭 住友化学工业股份公司采用一般市售活性炭事先不经 任何处理直接用于C I CN聚合制 C ICN 3 的触媒 都取 得了满意的效果 打破了前人提出的活性炭灰分 PH 值须镇8 0或7 6的标准 扩大了触媒来源 砍掉了预处 理步骤 汽巴一嘉基公司使用未经酸洗处理的椰壳炭 从 C I CN 三聚合得到纯度达9 7 的 高质量 C I CN 3 C I CN 的转化率达9 5 9 7 运转周期相当长 3 他们先后使用了两种商品炭 都得到较满意的结果 一种是P i l l bu rg 炭素公司用一定规格的椰子壳烧制 的 PC B 炭 其性质 如下表 0 二n 土 迄 一 25 一 PcB 炭的性质 生成一克分子的 C I CN 放出54 4大卡的热 总 表 面 积 N Z 蹂擒 5卜 25 表 观密度 紧密填 充 体 积 瞥毫 升 5 颗 粒密度 Hg置 换 克 毫升 8洲 碘值毫克 克 最小 12 0 0 CCI一吸附 重 量 灰分 最 大 最 l 6 0 5 4 大卡 真密度 H e置换 克 毫升 孔 体 积 颗粒内 毫 升 克 在 紧 密填充 了的柱 中的孔晾 100 时的比热 2 湿度 最大 0 7 2 硬度 数 最小 4 0 3 一0 92 C I l C NN 3 cl c N 一 二 上 工切 U 护 C I N犷 C I 表观密度 最小 4 尸 紧密填 充体积密 度 克 毫 升 另 一种是联合炭化物公司自椰壳制造 的 T S一9 87 活性 炭 有如下性质 由于触媒层传热速度不适应 出现局部升温和形成过 热 热点 局部过热温度 可达SO0 o C 导致触媒使 用周期 缩短 产品质量变劣 为 防止这种局部过 热 办法 之一是采用热介质 循环 系统 将反应热及时有 效地移走 即用 导 生 换热器 见图 2 其原 TS 一9 8 7活性炭的性质 CCI一活性 CCI 保留值 密度克 毫升 灰 分 0 505 2 8 4 这些 不经酸洗处理的椰壳炭 直 接用于催化聚合 制三聚氯氰 取得不低于酸洗的石油焦活性炭的效果 由此提出 了可 用做催化三聚 的一般商品活性炭催化剂 的规格为 内比表面积 120 0 1500克2 克 内部微孔容积 至少 0 7毫升 克 灰分含量 蕊4 0 通化第三化工厂使用不经处理的活性炭做触媒 效 果良好 汽巴一嘉基公司于197 6年5月又提出可以使用低 活性的活性炭做触媒 亦可达到预期 的效果 所 用活性炭的CC I 活性仅 1一1 0 C I CN 与触媒接触 时间为1一5秒 活性炭触媒在投料前需要经 理是在反应塔外部构 成热介质循环系统 借调节热介质 冷凝器 的冷却水量来维持适 宜的反应温度 热介 质为导热姆A D wt he ry nA 为联苯醚 和联苯的共融混合 物 图上 l 是管束式 口口口 反应塔之管束 内填充活性炭触媒 管间为冷却套2 其中为热介质 4为电加热设备 5 6分别为HCN和 C I 气入口 使气体通入管束中的触媒床层 进行反应 反应放出的热使液体热介质气化 上行在冷凝器 3 中 冷却液化 自然回流 由流量 自动控制器 8 控制阀 7以调节3 中的冷却水量 保持系统内压力恒定 从 而达到反应器 1 中温度恒定 这一方法已被西德狄古 莎 D eg gu s sa 公 司用于生产 图3 过充分的预干燥 t 四平市轻 化工研 究所做了预干燥温度条件 试验 发现低于46 0 C 时触媒去 水程度不够 影响使用寿命 认 为480 500 C 以大流量 N 气流 活化2小时是较佳的控 制 条件 此后 抚顺染化厂 上 海 染化九厂先后采用 N 气预热装 置 使 N 气预热到48 0一50 0 OC 后进入触媒床层 提高了触媒活 卜卜卜 断断三三 化温度 延长了触媒使用寿命 成品收率也有 了相应的提高 四平市农药厂则采用 电感加热装置 使循环热风保持50 0 O C恒定 也取得了类似的效果 催 化聚 合反应 发生时 的局部过热 氯化氰催化聚合制三聚氯氰时放出大量 的热 每 图 3 1 液氯 贮槽 2 气化器 3 液 体RCN贮槽 连 合 成 塔 5 加热器 6 催化荆贮槽 7 反应器 8 废热锅炉 9 废催 化荆贮槽 1 0 导 热 姆A贮槽 n 结晶槽 1 2 中间槽 1 3 冷 凝器 1 4 成 品贮 槽 二 催化剂 b 废催化剂 e 软水 d 高压 燕汽 e 干冷空气 f 成品 9 废汽去 处 理工段 一 26 一 1972年 汽巴一嘉基公司 2 首先 于 活性炭触媒 中填加固体稀释剂 以消除触媒床层中的局部过热现 象 取得了良好的效果 稀释剂可用石 墨 石英 陶 瓷碎片 甚至废触媒 添加量可达5 0 一7 0 使用这 种活性炭与稀释剂充分混合后做制造三聚氯 氰 的 触 媒 活性炭的使用寿命可延长一倍以上 1976年抚顺染化厂在三聚氯氰 生产 中首先采用 了 填加固体稀释剂的办法 获得明显效果 以原料N aC N 计 总 收率 包括喷嘴氯化和 聚合两步反应 从原来 的60 提 高到7 0 以上 催 化剂单程运转周期从2 8天 延长至3 8 天 产品纯度稳定在9 7一9 8 触媒床层 上 部反应层不再 出 现骤然升温至 45 0 c 以上 的现 象 该 厂又在 生产中进一步采 取了 掺石英砂 和 触 媒用 CI CN 3 预饱和 两项措施 效果尤为 显著 总收率 平均达8 以上 日产量 随之发生 明显增长 1 原料气一CICN中其他组 份 的影 响 从塔式氯 化或催化氯化等方法 自 II CN 制备的 C ICN中 往往含有小量或一定量的气相杂质 这 些 杂质包括氢氰 酸 双氰 水份 和氯化氢 以及氯气 它们中多数是对后步聚合有坏影响 但 氯气则恰 相反 对聚合大为有益 据国外许多资料介绍 在含有 上述杂质的创cN内 混 入0 3一1 0 重量 的氯 气 可以延长触媒寿命 提高合成三聚氯氰 收率 很 多外国专利都以实 践证实了 这一点 2 因此 在 我们选择制三聚氯氰的聚合工 艺时 首先应当把采取 过量5 氯气这一条件确定下来 至于氯化氢 它对聚合反 应的影 响 前文 2 5 已介绍 此不赘述 但从它对金属 反应器及管线的强 腐蚀 增加后 处 理负担 以及污染环境等方面 出发 似应在进 聚合反应 器之前加以去除 原 料c l CN 中的 水份 在使用金属材质反应器 过量氮气 聚合反应 温度条件下 为害甚大 应 提 高干燥效率使 之低于 9 5 熔点1 4 刊6 OC 的三聚氯氰成品 从氯化方面为使用 搪瓷材质的二步法工艺路线打下 了基础 上 海 三聚氯氰小试组在吴淞化工厂 则使用不锈 钢衬氧化铝瓷管做聚合反应器 进行了用 HCN c 1 2 一步合成三聚氯氰的研究 亦初获可喜成果 从上述情况可见 惰性材质无论对于 一步法 还 是二步法制三聚氯氰都有广阔的前途 特别是使用搪 瓷材质 根据四平轻化工研究所提 供的试验现象来看 和陶瓷材质一样 具有 省略原料气干燥步骤 的可能 据调查 列管式搪瓷聚合反应器的制 作 从国内化工 设备加工能力和水平来看 是可以实现的 总之 从触媒的选择及应用的情况来看 上述四 个方面是互相联系着的 如用不锈钢反应器 则条件 要 求控制较严 如用惰性材质反应器 则可使工 艺流 程进一步简化 我们根据上面提到的各种方法 对制造三聚氯氰 的工艺路线提出如下几点看法 1 原料 路线应从氰化钠逐渐过渡到氢氰 酸 以 利于扩大生产 在远离 氢氰酸原料基地的地方 仍可 适当采用氰化钠及其他同类物 以满足当前需要 2 以氢氰酸为原料制三聚氯氰 首先应从两步 法活性炭催化常压气相聚合入手 以便尽 快投产 一 步法可继续研 究 但应着重使用惰性材质 3 两 步法 中首先应采用塔式氯化 催化氯压亦 应适当进行探索 探索同时应注 意去除 HC I 问题 4 塔式氯化应设法解决副产盐酸的提浓 可从 降膜塔入手 逐步扩大到工业化规模 5 聚合用活性炭触媒应加强试验 从酸洗过渡 到不 用酸洗 加强测试 定出可 用标准 同时可探索 使用分子筛 硅铝等其他触媒 6 聚合器材质应 首先在耐 酸搪瓷上做好扩大试 验 力求尽快实 现工业化 其他惰性材质如微晶搪玻 璃 陶瓷 石墨等亦应进行探讨 7 用 le rzsN ig Ti 即su s 2 9 不锈钢 聚合器时 其工艺条件是 原料气C I CN 应充分干燥 触媒中掺 固体稀释剂 避免 HC I HCN 进入聚合器 使用5 过 量氯气 另外 触媒用 C I CN 预饱和 原料气C I CN 中添加小于0 1 的 活泼氢化合 物等也应给予重视 8 不论 使用何种材质做聚合器 应共同遵守的 工艺条件是 活性炭触媒于投料前 用 N Z 气高温 48 soo o e 甚至700一g00 0e 活化 原料气使用 过量5 的 氯气 空速6 0 一10 0 小时 一 消除触媒床层