（全国版）2019版高考化学一轮复习 有机化学基础 第4节 醇、酚学案.doc

第4节醇、酚考试说明1了解醇、酚的典型代表物的组成、结构及性质。2能列举事实说明有机分子中基团之间的相互影响。命题规律本节内容是高考的热点之一，主要考查醇的消去、氧化、酯化反应和酚类的弱酸性，结合有机合成路线考查酚的检验等。考点1醇1概念醇是羟基与烃基或苯环侧链上的碳原子相连的化合物，饱和一元醇的分子通式为cnh2n1oh或cnh2n2o。2分类3物理性质的变化规律(1)低级的饱和一元醇为无色中性液体，具有特殊气味。(2)溶解性：低级脂肪醇易溶于水，饱和一元醇的溶解度随着分子中碳原子数的递增而逐渐减小。(3)密度：一元脂肪醇的密度一般小于1 gcm3，与烷烃相似，随着分子里碳原子数的递增，密度逐渐增大。(4)沸点直链饱和一元醇的沸点随着分子中碳原子数的递增而逐渐升高。醇分子间存在氢键，所以相对分子质量相近的醇和烷烃相比，醇的沸点远远高于烷烃。4几种常见的醇5化学性质(以乙醇为例)(1)醇类和卤代烃都能发生消去反应，但条件不同。醇消去反应的条件是浓硫酸、加热；卤代烃消去反应的条件是氢氧化钠醇溶液、加热。(2)醇的催化氧化规律：醇的催化氧化的反应情况与跟羟基(oh)相连的碳原子上的氢原子的个数有关。 (3)醇的消去反应规律【基础辨析】判断正误，正确的画“”，错误的画“”。(1)ch3oh和都属于醇类，且二者互为同系物。()(2)ch3oh、ch3ch2oh、的沸点逐渐升高。()(3)所有的醇都能发生氧化反应和消去反应。()(4)乙醇的分子间脱水反应和酯化反应都属于取代反应。()(5)用浓硫酸、乙醇在加热条件下制备乙烯，应迅速升温至170 。()(6)分子式为c7h8o的芳香类有机物有5种同分异构体。()1分子式为c4h10o并能被氧化生成醛类的有机化合物有()a2种 b3种 c4种 d5种答案a解析分子式为c4h10o并能被氧化生成醛类的有机化合物是醇类，且满足c3h7ch2oh，c3h7有2种，则能被氧化生成醛类的有2种。2戊醇c5h11oh与下列物质发生反应时，所得产物可能结构种数最少(不考虑立体异构)的是()a与浓氢溴酸卤代 b与浓硫酸共热消去c铜催化氧化 d与戊酸催化酯化答案b解析戊醇c5h11oh有8种结构，与氢溴酸卤代时，oh被br取代，可生成8种溴代烃；与浓硫酸共热消去时，可生成含五个碳原子的烯烃，共有5种；与铜催化氧化时，只有一种醇()不能被氧化，故氧化所得产物有7种；与戊酸酯化时，由于戊酸有4种结构，因此形成的酯有32种，所以选b。考点2酚1组成与结构2物理性质3化学性质(结合基团之间的相互影响理解)由于苯环对羟基的影响，酚羟基比醇羟基活泼；由于羟基对苯环的影响，苯酚中苯环上的氢比苯中的氢活泼。(1)弱酸性(苯环影响羟基)电离方程式：c6h5ohc6h5oh，俗称石炭酸，酸性很弱，不能使石蕊试液变红。与na反应的化学方程式为：2c6h5oh2na2c6h5onah2。与碱的反应苯酚的浑浊液液体变澄清溶液变浑浊。该过程中发生反应的化学方程式分别为： (2)苯环上氢原子的取代反应(羟基影响苯环)苯酚与浓溴水反应的化学方程式为：说明：此反应十分灵敏，常用于苯酚的定性检验和定量测定。在苯酚与溴水的取代反应实验中，苯酚取少量，滴入的溴水要过量。这是因为生成的三溴苯酚易溶于苯酚等有机溶剂，使沉淀溶解，不利于观察实验现象。取代的位置是羟基的邻、对位。(3)显色反应：苯酚跟fecl3溶液作用显紫色，利用这一反应可以检验苯酚的存在。4醇、酚类物质的比较【基础辨析】判断正误，正确的画“”，错误的画“”。1己烯雌酚是一种激素类药物，结构如图所示，下列叙述正确的是()a1 mol己烯雌酚完全燃烧能生成18 mol co2和12 mol h2o，与足量nahco3溶液反应能生成2 molco2b1 mol己烯雌酚可与5 mol br2发生取代反应c己烯雌酚苯环上的一氯取代物有2种(不包括顺反异构)d己烯雌酚分子结构中至少有16个碳原子共平面答案c解析己烯雌酚的分子式为c18h20o2,1 mol己烯雌酚完全燃烧能生成18 mol co2和10 mol h2o，酚的酸性弱于碳酸，不能与nahco3溶液反应生成co2，a项错误；1 mol该分子中酚羟基邻位有4 mol氢可被取代，乙基上可有多个氢被取代，b项错误；该分子结构对称，c项正确；结合乙烯、苯的平面结构分析，分子中至少有8个碳原子共平面，d项错误。2木质素是一种非糖类膳食纤维。其单体之一芥子醇的结构简式如图所示，下列有关芥子醇的说法正确的是()a芥子醇分子中有三种含氧官能团b芥子醇分子中所有碳原子不可能在同一平面上c1 mol芥子醇与足量浓溴水反应，最多消耗3 mol br2d芥子醇能发生的反应有氧化、取代、加成反应答案d解析芥子醇分子中含有两种含氧官能团，分别为醚键和羟基，a错误；苯和乙烯都是平面结构，通过单键的旋转，可以使所有碳原子处于同一平面上，b错误；由于酚类与溴水的取代反应通常发生在酚羟基的邻、对位上，但芥子醇分子中这些位置均被其他基团占据，故只有碳碳双键能与溴水发生反应，c错误；芥子醇分子结构中含有碳碳双键、醇羟基、酚羟基，故能发生加成、取代和氧化反应，d正确。1.2015上海高考实验室回收废水中苯酚的过程如右图所示。下列分析错误的是()a操作中苯作萃取剂b苯酚钠在苯中的溶解度比在水中的大c通过操作苯可循环使用d三步操作均需要分液漏斗答案b解析根据流程知，向含酚废水中加入苯，发生萃取，将酚萃取到苯中，然后分液，再加入naoh溶液，苯酚与naoh反应得到苯酚钠，苯酚钠进入水中，通过分液得到苯酚钠溶液和苯，再向苯酚钠溶液中加入盐酸得到苯酚乳浊液，静置分层，最后通过分液即可得到苯酚，由上述分析知，b项错误。22015重庆高考某化妆品的组分z具有美白功效，原从杨树中提取，现可用如下反应制备：下列叙述错误的是()ax、y和z均能使溴水褪色bx和z均能与nahco3溶液反应放出co2cy既能发生取代反应，也能发生加成反应dy可作加聚反应单体，x可作缩聚反应单体答案b解析x、z中含有酚羟基，能与溴水发生取代反应使溴水褪色，y中含有碳碳双键，能与br2发生加成反应而使溴水褪色，a项正确。酚的酸性小于h2co3，所以x、z均不能与nahco3溶液反应放出co2，b项错误。y在febr3催化下能与br2发生取代反应，y中的碳碳双键能与br2、h2o等发生加成反应，c项正确。y中的碳碳双键能发生加聚反应，x能与醛类物质发生缩聚反应，d项正确。32015江苏高考(双选)己烷雌酚的一种合成路线如下：下列叙述正确的是()a在naoh水溶液中加热，化合物x可发生消去反应b在一定条件下，化合物y可与hcho发生缩聚反应c用fecl3溶液可鉴别化合物x和yd化合物y中不含有手性碳原子答案bc解析卤代烃在naoh醇溶液中发生消去反应，在naoh水溶液中发生的是取代反应，a项错误；酚可与醛发生缩聚反应，类似于酚醛树脂的制备，b项正确；x中无酚羟基，而y中有，所以可用fecl3溶液鉴别x和y，c项正确；42017全国卷(节选)化合物g是治疗高血压的药物“比索洛尔”的中间体，一种合成g的路线如下：已知以下信息：a的核磁共振氢谱为单峰；b的核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为611。d的苯环上仅有两种不同化学环境的氢；1 mol d可与1 mol naoh或2 mol na反应。回答下列问题：(1)c与d反应生成e的化学方程式为_。(2)由e生成f的反应类型为_ _。(3)g的分子式为_。(4)l是d的同分异构体，可与fecl3溶液发生显色反应，1 mol的l可与2 mol的na2co3反应，l共有_种；其中核磁共振氢谱为四组峰，峰面积比为3221的结构简式为_、_。答案(1) (2)取代反应(3)c18h31no4(4)6 (2)根据e和另一反应物的分子式及f的分子式可知，另一种生成物为hcl，因此该反应属于取代反应。(3)g分子中含有18个碳原子，如果g分子饱和则含有182238个氢原子；但g分子结构中含有一个苯环，不饱和度为4，要减去8个氢原子，含有一个n原子，可增加1个氢原子，因此g分子中应有31个氢原子，还含有4个氧原子，因此g的分子式为c18h31no4。时间：45分钟满分：100分一、选择题(每题6分，共72分)12017广西调研2015年，我国科学家屠呦呦因发现青蒿素而荣获诺贝尔奖。青蒿素还可用于合成高效抗疟药双氢青蒿素、蒿甲醚等，其合成路线如下图：下列说法正确的是()a双氢青蒿素和蒿甲醚互为同系物b反应有h2o生成c青蒿素和双氢青蒿素分子中都含有5个六元环d1 mol双氢青蒿素和na反应，最多产生1 mol h2答案b解析双氢青蒿素与蒿甲醚所含官能团种类不完全一样，不属于同系物，a项错误；反应为两个羟基生成醚键的反应，有h2o生成，b项正确；青蒿素和双氢青蒿素分子中都含有3个六元环和2个七元环，c项错误；双氢青蒿素中只有羟基能与金属钠反应，故1 mol双氢青蒿素与na完全反应时最多产生0.5 mol h2，d项错误。2某有机物的结构简式为，它可以发生的反应类型有()(a)取代(b)加成(c)消去(d)酯化(e)水解(f)中和(g)缩聚(h)加聚a(a)(c)(d)(f) b(b)(e)(f)(h)c(a)(b)(c)(d) d除(e)(h)外答案d解析酚羟基的2个邻位碳上的氢可与浓溴水发生取代反应，醇羟基和羧基都可发生酯化反应，该反应也属于取代反应；苯环可与h2发生加成反应；醇羟基可与邻位碳上的氢发生消去反应生成碳碳双键；酚羟基和羧基可与碱中和；酚羟基邻位碳上有氢，可与醛发生缩聚反应；没有碳碳双键和三键，不能发生加聚反应；没有酯基等，不能发生水解反应。3下列醇既能发生消去反应，又能被氧化为醛的是()答案b解析醇类发生消去反应的条件是与oh相连的碳原子的相邻碳原子上有h原子，上述醇中，不能发生消去反应，与oh相连的碳原子上有h原子的醇可被氧化，但只有含有两个h原子的醇(即含有ch2oh)才能转化为醛，不能氧化为醛，故b项正确。4下列实验能获得成功的是()a用紫色石蕊试液检验苯酚溶液的弱酸性b加浓溴水，然后过滤可除去苯中少量苯酚c加入naoh溶液，然后分液可除去苯中的苯酚d用稀溴水检验溶液中的苯酚答案c解析苯酚的酸性太弱，不能使酸碱指示剂变色，故a错误；溴、三溴苯酚均易溶于苯，不能除杂，故b错误；苯酚钠不溶于苯，易溶于水，可加入naoh溶液，通过分液的方法除去苯中少量苯酚，故c正确；浓溴水与苯酚反应生成白色沉淀，可用于苯酚检验，而不能用稀溴水检验溶液中的苯酚，故d错误。52017南昌模拟下列说法正确的是()a乙二醇和丙三醇互为同系物b分子式为c7h8o且属于酚类物质的同分异构体有4种c甲苯能使酸性高锰酸钾溶液褪色，说明甲基使苯环变活泼d乙酸乙酯中少量乙酸杂质可加饱和na2co3溶液后经分液除去答案d解析a项，同系物是结构相似，分子组成上相差一个或若干个“ch2”原子团的有机物之间的互称，乙二醇和丙三醇之间相差1个ch2o，错误；b项，甲基与羟基可以形成邻、间、对3种不同的位置关系，错误；c项，甲苯能使酸性高锰酸钾溶液褪色，是由于kmno4将苯环上的甲基氧化，即苯环对甲基产生影响，错误；d项，乙酸与na2co3反应，乙酸乙酯与na2co3溶液分层，故可以用分液法分离，正确。6二甘醇可用作溶剂、纺织助剂等，一旦进入人体会导致急性肾衰竭，危及生命。二甘醇的结构简式是hoch2ch2och2ch2oh。下列有关二甘醇的叙述正确的是()a不能发生消去反应 b能氧化为酮c能与na反应 d不能发生取代反应答案c解析与oh相连的c原子的邻位c原子上有h原子，能发生消去反应，故a错误；二甘醇中含有ch2oh结构，被氧化生成醛，故b错误；分子中含有羟基，可与钠反应生成氢气，故c正确；含oh，能发生取代反应，故d错误。7有机物分子中的原子(团)之间会相互影响，导致相同的原子(团)表现出不同的性质。下列现象不能说明上述观点的是()a甲苯能使酸性kmno4溶液褪色，甲基环己烷不能使酸性kmno4溶液褪色b乙烯能与溴水发生加成反应，而乙烷不能与溴水发生加成反应c苯与浓硝酸反应生成硝基苯，而甲苯与浓硝酸反应生成三硝基甲苯d苯酚()可以与naoh反应，而乙醇(ch3ch2oh)不能与naoh反应答案b解析a项，甲苯能使酸性高锰酸钾溶液褪色，是因为苯环对甲基的影响，使甲基变得活泼，容易被酸性高锰酸钾溶液氧化，而甲基环己烷不能，故能说明上述观点；b项，乙烯能使溴水褪色，是因为乙烯含有碳碳双键，而乙烷中没有，不是原子或原子团的相互影响，故符合题意；c项，甲基的影响使苯环上邻位和对位上氢变得活泼，容易被取代，故能够证明上述观点；d项，苯环使羟基上的氢原子变得活泼，容易电离出h，从而证明上述观点正确。8.薰衣草醇的分子结构如图所示，下列有关薰衣草醇的说法不正确的是()a分子式为c10h16ob含有两种官能团c能使酸性高锰酸钾溶液褪色d能发生取代反应、加成反应答案a解析分子式为c10h18o，a错误；含有碳碳双键和羟基，b正确；含有碳碳双键和ch2oh，能使酸性高锰酸钾溶液褪色，c正确；有碳碳双键能发生加成反应，含有羟基能和羧酸发生酯化反应(取代反应)，d正确。9体育比赛中坚决反对运动员服用兴奋剂，倡导公平竞赛。某种兴奋剂的结构简式如图所示，下列有关该物质的说法中正确的是()a遇fecl3溶液显紫色，因为该物质属于苯酚的同系物b滴入kmno4(h)溶液，溶液的紫色褪去，能证明该物质分子中存在碳碳双键c该物质在一定条件下可以发生取代、加成、加聚、氧化、还原、消去等反应d1 mol该物质分别与浓溴水和h2反应时最多消耗br2和h2分别为4 mol和7 mol答案d解析该物质分子中含有酚羟基，遇fecl3溶液显紫色，根据同系物的概念，该物质与苯酚不属于同系物，故a错；碳碳双键与酚羟基都能使kmno4(h)溶液褪色，故b错；该物质不能发生消去反应，故c错；碳碳双键可以与br2发生加成反应，酚羟基邻、对位上的氢原子可被br原子取代，1 mol该物质可与4 mol br2发生反应，可与7 mol h2发生加成反应，d项正确。10如图所示，下列关于该物质(egg)的叙述正确的是()aegg的分子式为c15h12o7begg可在naoh的醇溶液中发生消去反应c1 mol egg最多消耗5 mol naohd1 mol egg可与2 mol br2发生取代反应答案c解析由有机物的结构简式知，该有机物的分子式为c15h14o7，故a错误；该有机物不含有氯、溴等卤素原子，不能在强碱的醇溶液中发生消去反应，故b错误；分子中含有5个酚羟基，则1 mol egg最多消耗5 mol naoh，故c正确；苯环上酚羟基邻、对位上的h原子能和溴发生取代反应，1 mol egg可与4 mol br2发生取代反应，故d错误。112017日照检测下列说法正确的是()a苯甲醇和苯酚都能与浓溴水反应产生白色沉淀b苯甲醇、苯酚在分子组成上相差一个ch2原子团，故两者互为同系物答案c解析苯甲醇不能与浓溴水反应，a错；同系物必须符合两点：结构相似，分子组成上相差若干个ch2原子团，苯甲醇、苯酚的结构不相似，故不属于同系物，b错；酚与分子式相同的芳香醇、芳香醚互为同分异构体，c正确；乙醇、苯甲醇的羟基都不显酸性，都不与naoh反应，d错。122017四川成都期末己烯雌酚是一种激素类药物，结构如图，下列有关叙述中不正确的是()a可以用有机溶剂萃取b1 mol该有机物可以与5 mol br2的水溶液发生反应c可与naoh和nahco3发生反应d1 mol该有机物可以与7 mol h2发生反应答案c解析绝大多数有机物易溶于有机溶剂，a项正确。1 mol该有机物与br2的水溶液发生加成反应(碳碳双键)和取代反应(苯环上与羟基相连碳原子的邻位碳原子上的氢原子)，共需5 mol br2，b项正确。酚羟基具有酸性，但其酸性弱于碳酸，故该有机物可与naoh反应，不与nahco3反应，c项错误。1 mol该有机物与h2发生加成反应(碳碳双键和苯环)，共需7 mol h2，d项正确。二、非选择题(共28分)13(13分)g(异戊酸薄荷醇酯)是一种治疗心脏病的药物。其合成路线如下：已知：a能与fecl3溶液发生显色反应(1)a的名称为_。(2)g中含氧官能团名称为_。(3)d的分子中含有_种不同化学环境的氢原子。