卤素的管控要求.pdf

卤素的管控要求卤素的管控要求 任元元Kathy Reny R DResearcher Tel 0755 3368 3670 www cti E mail REACH cti 09 23 卤素卤素 www cti 2 卤素卤素 FF2气体气体 人体必需的微量元素之一 人体的平均含氟人体必需的微量元素之一 人体的平均含氟 量为量为仅次硅铁仅次硅铁 FF2气体气体 量为量为37 70 g g 仅次仅次于于硅硅和和铁铁 ClCl2气体气体黄绿色黄绿色 具有强烈的窒息气味具有强烈的窒息气味有毒有毒 均为非金属 可均为非金属 可 与众多金属结合与众多金属结合 ClCl2气体气体黄绿色黄绿色 具有强烈的窒息气味具有强烈的窒息气味 有毒有毒 BB液体液体红棕色红棕色剧毒剧毒腐蚀性强腐蚀性强与众多金属结合与众多金属结合 形成盐类形成盐类 BrBr2液体液体红棕色红棕色 剧毒剧毒 腐蚀性强腐蚀性强 II2固体可用于医学 染料固体可用于医学 染料 放射性元素放射性元素自然界中极少存在自然界中极少存在存在于铀存在于铀 At 放射性元素放射性元素 自然界中极少存在自然界中极少存在 存在于铀存在于铀 矿物和钍矿物的放射性衰变产里 矿物和钍矿物的放射性衰变产里 www cti 3 卤素的应用卤素的应用 工业上应用的卤素化合物多为人工合成有机卤化物 阻燃剂阻燃剂 制冷剂 溶剂 制冷剂 溶剂 有机化工原料有机化工原料有机化工原料有机化工原料 农药杀虫剂 漂白剂 农药杀虫剂 漂白剂 羊毛脱脂剂羊毛脱脂剂 www cti 4 卤素的危害来源卤素的危害来源 印刷电路板所使用的环氧树脂 Epoxy 具有优良的耐溶剂 性机械强度电气绝缘性质耐高温及耐化学性和良好性 机械强度 电气绝缘性质 耐高温及耐化学性和良好 的尺寸稳定性 且加工方便 因其很容易燃烧 工业上常 添加价格便宜 耐燃效果好的卤素阻燃剂 卤素阻燃剂燃烧时 会释放出被成为 世纪之毒 的二恶 英 Dioxin Dioxin是一类化学物的统称 其在环境中 极难分解 易造成环境蓄积 并通过生物链在生物体内累 积和浓缩 Dioxin还具有脂溶性 进入生物体内多积存于 脂肪内 无法分解 需极长时间才能排出体外 www cti 5 卤素的危害来源卤素的危害来源 氯氟烃CFC曾广泛用于致冷剂 发泡剂 抛射剂 清洗溶剂 灭火剂灭菌剂等产品而当它们被释放并上升到平流层 灭火剂 灭菌剂等产品 而当它们被释放并上升到平流层 时 受到强烈的太阳紫外线UV C的照射 分解出Cl自由基 可很快与臭氧进行连锁反应 据估算每一个Cl自由基可以摧 毁10万个臭氧分子 一些卤素化合物的使用直接对人类或环境造成了严重后果 例如 越南战争中 美国使用的枯叶剂 造成了畸形儿出生 的比率 88年北海海豹大量死亡 则是因海洋污染 特别是 多氯联苯PCB污染 引起免疫力下降所致 www cti 6 无卤化的推进无卤化的推进 欧盟欧盟 2002 95 EC 全球全球 蒙特利尔议定书 蒙特利尔议定书 无卤化无卤化无卤化无卤化法规法规法规法规无卤化无卤化无卤化无卤化法规法规法规法规 151个国家和组织个国家和组织 斯德哥尔摩公约 斯德哥尔摩公约 IEC印制板材料的法规印制板材料的法规IEC 61249 2 21 无卤化无卤化无卤化无卤化法规法规法规法规无卤化无卤化无卤化无卤化法规法规法规法规 IEC 印制板材料的法规印制板材料的法规IEC 61249 2 21 欧盟欧盟 2003 11 EC www cti 7 We assure your excellenceC A 2002 95 EC 欧盟的RoHS指令 限用物质 溴系阻燃剂 PBBPBDEPBBPBDE o Brx Bry 1 10 x y 1 10 o Brx Bry x y 1 10 x y 1 10 www cti 8 蒙特利尔议定书蒙特利尔议定书 臭氧层破坏物臭氧层破坏物ODS 可能存在于气雾剂可能存在于气雾剂泡沫床垫泡沫床垫灭火剂灭火剂干洗剂等干洗剂等 可能存在于气雾剂可能存在于气雾剂 泡沫床垫泡沫床垫 灭火剂灭火剂 干洗剂等干洗剂等 限制物质限制物质 限制物质限制物质 最初为8种 已增加至20种最初为8种 已增加至20种 氯氟烃氯氟烃CFCCFC 氯氟烃氯氟烃CFCCFC 卤族化合物Halon卤族化合物Halon 相关文件 相关文件 维也纳公约维也纳公约 维也纳公约维也纳公约 赫尔辛基宣言 赫尔辛基宣言 www cti 9 斯德哥尔摩公约斯德哥尔摩公约 持久性有机污染物POPs 种类 农药工业化学品农药 滴滴涕DDT 艾氏剂Aldrin 工业化学品 六氯苯 HCB 多氯联苯PCBs 氯丹Chlordane 狄氏剂Diedrin 异狄氏剂E d i 副产物 多氯代二苯并二恶英PCDD 异狄氏剂Endrin 灭蚁灵Mirex 毒杀芬Toxaphane 多氯代二苯并二恶英PCDDs 多氯代二苯并呋喃PCDFs 六氯代苯HCB毒杀芬Toxaphane六氯代苯HCB 多氯联苯PCBs www cti 10 备选备选POPs 开蓬开蓬 Chlordecone 开蓬开蓬 六六六 六六六 HCH HCH 全氟辛基磺酰基化合物全氟辛基磺酰基化合物 PFOS 五氯苯五氯苯 Pentachlorobenzene 五氯苯五氯苯 Pentachlorobenzene 短链氯化石蜡短链氯化石蜡 SCCPs 六溴联苯 六溴联苯 HxBB 五溴二苯醚五溴二苯醚 PentBDE 八溴二苯醚八溴二苯醚 OctaBDE www cti 11 IEC 61249 2 21 根据 IEC 61249 2 21 印刷板材料法规 的定义 对于无卤素制造电路板 规定所用的材料 树脂及增强性能的材 料的卤素的总含量 氯的最大含量为 900 ppm 溴的最大含量为 900 ppm 总体卤素最大含量为 1500 ppm www cti 12 2003 11 EC 2003年年2月月15日发布日发布 2003年年2月月15日发布日发布 76 769 EEC 指令的第指令的第24次修改令次修改令 全面禁止使用五溴联苯醚和八溴联苯醚全面禁止使用五溴联苯醚和八溴联苯醚 全面禁止使用五溴联苯醚和八溴联苯醚全面禁止使用五溴联苯醚和八溴联苯醚 www cti 13 国际环保要求国际环保要求 欧洲欧洲 法规指令禁用物质限值生效日期法规指令禁用物质限值生效日期 RoHS 指令指令 2002 95 EC PBB PBDE 0 1 2006 7 1 76 769 EEC 89 677 EEC A PCB PCT 0 005 1986 6 30 76 769 EEC 2002 45 EC A SCCP1 2004 1 4 产品产品 0 005 76 769 EEC 2006 122 EC PFOS 产品产品 0 005 零件零件 0 1 纺织品及涂层纺织品及涂层 1mg m2 2008 6 27 www cti 14 国际环保要求国际环保要求 亚洲亚洲 中国 法规指令禁用物质限值生效日期法规指令禁用物质限值生效日期 电子信息产品污 染控制管理办法 电子信息产品污 染控制管理办法 PBB PBDE 0 1 2007 3 1 日本 法规指令禁用物质限值生效日期法规指令禁用物质限值生效日期 Law for the Promotion of Effective PBB PBDE 0 1 2006 7 1 www cti 15 Utilization of Resources PBDE 国际环保要求国际环保要求 美国美国 五溴联苯醚 八溴联苯醚 2005 12 31伊利诺伊 2006 6 1密歇根 7 1夏威夷 纽约 缅因 加州 2008 1 1华盛顿 7 1康涅狄格 10 1马里兰州 www cti 16 知名公司对卤素的管控知名公司对卤素的管控 Acer 项目项目描述描述限值限值项目项目描述描述限值限值 BFRs 溴化阻燃剂 所有产品及零部件1000ppm 2009 PVC 聚氯乙烯 所有产品及零部件1000ppm 2009 PBBsPBDEs 产 PBBs PBDEs 多溴联苯 多溴二苯醚 所有产品及零部件1000ppm www cti 17 知名公司对卤素的管控知名公司对卤素的管控 Apple 项目限值项目限值 Br900ppm Cl900ppm Br Cl1500ppm 2008年底禁用PVC及溴系阻燃剂 Br Cl1500ppm www cti 18 知名公司对卤素的管控知名公司对卤素的管控 Dell 项目限值项目限值 Br1000ppm 2009年全年导入 Cl1000ppm 2009年全年导入 www cti 19 卤素图解卤素图解 氟 氟 F CFC HCFC PFOS等等 卤素卤素 氯 氯 Cl PCBs PCNs PCTs CP等等 卤素卤素 溴 溴 Br PBBs PBDEs TBBPA等等 碘 碘 I 制药 染料等 制药 染料等 www cti 20 CFs 碳氟化合物 Fluorocarbon 以氟或氯取代烷类 如甲烷 乙烷 中的氢原子 形成 含氟 氯 碳的化合物由化合物的各种结构所至 碳氟化合物中典型类型有 碳氟化合物中典型类型有 CFC 氟氯碳化物 对臭氧层破坏性高 HCFC 氢氟氯碳化物 对臭氧层有一定破坏性 HCFC 氢氟氯碳化物 对臭氧层有定破坏性 HFC 氢氟碳化物 不含氯 不会破坏臭氧层 检测方法 US EPA 8260B 检测方法 US EPA 8260B 法规 蒙特利尔公约议定 日本化学物质审查法第1 种等特定化学物质等 SONY SS 00259 等 www cti 21 09 23 SONY SS 00259 等 PFOS PFOSPFOS 全氟辛烷磺酰基化合物 全氟辛烷磺酰基化合物 结构式 C结构式 C8 8F F17 17SO SO2 2X X 2006 12 272006 12 272006 122 EC2006 122 EC2006 12 272006 12 27 2006 122 EC2006 122 EC 限值 使用PFOS 产品中浓度高于0 005 半成品中浓度限值 使用PFOS 产品中浓度高于0 005 半成品中浓度 高于高于0 1 0 1 纺织产品或者涂层面料浓度高于每平方米纺织产品或者涂层面料浓度高于每平方米1 1高于高于0 0 1 1 纺织产品或者涂层面料浓度高于每平方米纺织产品或者涂层面料浓度高于每平方米1 1 microgram 的产品在被禁止范畴 microgram 的产品在被禁止范畴 说明 限制范围包括有意添加PFOS的所有产品说明 限制范围包括有意添加PFOS的所有产品 包括用于 特定的零部件中及产品的涂层表面 例如纺织品 但限制 包括用于 特定的零部件中及产品的涂层表面 例如纺织品 但限制 仅针对新产品仅针对新产品对于已经使用中的以及二手市场上的产品对于已经使用中的以及二手市场上的产品仅针对新产品仅针对新产品 对于已经使用中的以及二手市场上的产品对于已经使用中的以及二手市场上的产品 不限制 不限制 www cti 22 09 23 PFOA PFOAPFOA 氟辛酸及其含铵的主盐 氟辛酸及其含铵的主盐 中国中国 国内最常见的含氟聚合物是应用之一是聚四氟乙烯涂层 亦称作 不粘炊具 此涂层同样被应用于金属基材 如铝 铝化钢和镀锌 国内最常见的含氟聚合物是应用之一是聚四氟乙烯涂层 亦称作 不粘炊具 此涂层同样被应用于金属基材 如铝 铝化钢和镀锌 钢钢 用作仓库用作仓库 发电站发电站 纪念碑建筑纪念碑建筑和和其其他他商商业业建筑的建筑的外外部表面部表面 当当钢钢 用作仓库用作仓库 发电站发电站 纪念碑建筑其商建筑的部表面纪念碑建筑其商建筑的部表面 当当 PFOA 分解后会在环境或人体中释放出来 PFOA 分解后会在环境或人体中释放出来 美国美国 从2003 年起从2003 年起 美国环境保护局美国环境保护局 USEPAUSEPA 定期更新和提供科学知识 引导人们更好地理解PFOA 定期更新和提供科学知识 引导人们更好地理解PFOA 欧洲欧洲欧洲欧洲 在美国的影响下 根据欧盟2004 1935 EC 指令下的一般安全标 准 与食品接触的材料和物质的决议 PFOA 也被禁止使用 在德 在美国的影响下 根据欧盟2004 1935 EC 指令下的一般安全标 准 与食品接触的材料和物质的决议 PFOA 也被禁止使用 在德 i i国国 联联邦风险评估协会BfR 制订了指引条例BfR sect邦风险评估协会BfR 制订了指引条例BfR secti ion LI 针对油 炸 烹饪和烘烤器具的耐温聚合物涂