中海石油炼化有限责任公司20万吨年丙烯酸及酯装置（简本）－化学品性质.doc

中海石油炼化有限责任公司 20 万吨 年丙烯酸及酯装置项目环境影响报告书 2 1 证书编号 国环证甲字第 1105 号 编号 2005 04 中中海海石石油油炼炼化化有有限限责责任任公公司司 2 20 0万万吨吨 年年丙丙烯烯酸酸及及酯酯装装置置 环境影响报告书 简缩本 中中国国天天辰辰化化学学工工程程公公司司 二二 六年五月六年五月 天津天津 中海石油炼化有限责任公司 20 万吨 年丙烯酸及酯装置项目环境影响报告书 2 2 1 1 工程分析工程分析 1 11 1 项目名称 性质 拟选厂址及建设单位项目名称 性质 拟选厂址及建设单位 项目名称 中海石油炼化有限责任公司 20 万吨 年丙烯酸及酯装置 项目性质 石油化工 建设单位 中海石油炼化有限责任公司 拟选厂址 广东惠州大亚湾经济技术开发区内的石化区 1 21 2 项目投资 工作制度 占地面积 劳动定员及工程进度项目投资 工作制度 占地面积 劳动定员及工程进度 项目投资 项目总投资 199733 40 万元 其中 建设投资 179394 00 万元 建 设期利息 9747 58 万元 流动资金 10591 82 万元 工作制度 年操作时间 7200 小时 占地面积 233500m2 劳动定员 总定员 90 人 1 31 3 项目组成项目组成 本项目以日本触媒化学丙烯酸及酯生产技术为基础 广泛吸收世界上其它丙烯 酸及酯生产企业的先进技术 建设年产 20 万吨 年丙烯酸及酯的生产装置 装置界 区内包括生产装置及相应的辅助工程 公用工程和环保工程 主要的生产装置有 酯化级丙烯酸装置 高纯丙烯酸装置 丙烯酸甲酯 乙酯装置 丙烯酸丁酯 2 乙基己酯装置等 主要的辅助装置和公用工程有 储罐区 原料储罐 成品储罐 成品桶装 循环冷却水系统 综合楼 消防水 泵房 总变电以及相应道路等 主要的环保装置有 建于生产装置区的环保装置主要有废气催化焚烧装置和脱臭塔 生产装置区之 外的主要环保装置有废水 油 焚烧处理装置 废水催化氧化处理装置和其它污水 处理装置 项目组成见表 1 3 1 中海石油炼化有限责任公司 20 万吨 年丙烯酸及酯装置项目环境影响报告书 2 3 表 1 3 1 项目组成一览表 序号项目主要内容 1生产装置 含位于生产装置区内的环保装置 1 1生产装置 酯化级丙烯酸装置 高纯丙烯酸装置 丙烯酸甲酯 乙酯装置 丙烯酸丁酯 2 乙基己酯装置 废气焚烧 装置 2辅助设施 含位于生产装置区之外的环保装置 2 1废水处理 废水 油 焚烧装置 废水湿式催化氧化处理装置 其它污水处理装置 2 2贮运设施 储罐区 丙烯 原料 产品储罐 桶装车间 固体 物料及设备材料仓库 2 3供氮液氮贮存和供应系统 2 4供热蒸汽 87 万 t a 2 5冷冻冷冻机组 4 台 2 6分析化验室原料 中间产品以及成品分析和化验 2 7维修车间机 电 仪等维修 2 8消防消防水池 消防泵 消防管线和其他设施 3公 用 工 程 3 1循环冷却水系统冷却塔 循环水池 循环水泵 3 2给 排水管网给水 排水管网 3 3通风与空调机械通风 空调机 3 4变电站35VK 总变电所 10KV 变配电所 供电及照明 3 5电信通讯 各类电话及电话配线系统 扩音对讲系统 火灾报警 系统 电视监视系统和无线对讲系统 3 6总图运输道路 土方 车辆 围墙 大门等 4服 务 性 工 程 4 1行政生活设施综合楼 1 41 4 项目概况项目概况 1 4 1 建设规模及产品方案 本项目的产品方案和生产规模见表 1 4 1 中海石油炼化有限责任公司 20 万吨 年丙烯酸及酯装置项目环境影响报告书 2 4 表 1 4 1 产品方案和生产规模 序号产品规模 万 t a 年生产小时主要原料装置 1 酯化级丙烯酸 EAA 14 中间产品 7200丙烯 2 丙烯酸甲酯 MA 2 07200 酯化级丙烯酸 甲醇 与乙酯共用一 套装置 3 丙烯酸乙酯 EA 2 03432 酯化级丙烯酸 乙醇 4 丙烯酸丁酯 BA 10 03432 酯化级丙烯酸 丁醇 与己酯共用 一套装置 5 丙烯酸 2 乙基己酯 EHA 2 04896 酯化级丙烯酸 2 乙基己醇 6 高纯丙烯酸 HPAA 4 01752酯化级丙烯酸 合 计20 0 注 酯化级丙烯酸是中间产品 故不计入总产量中 1 4 2 原 辅材料消耗及供应 本项目主要原 辅材料消耗定额见表 3 4 2 表 3 4 2 主要原 辅材料消耗和能耗一览表 序号名称单位 酯化级 丙烯酸 高纯丙 烯酸 丙烯酸 甲酯 丙烯酸 乙酯 丙烯酸 丁酯 丙烯酸 2 乙 基己酯 1原 材 料 1 1丙烯t t0 695 1 2酯化级丙烯酸t t1 020 8580 7650 5740 425 1 3甲醇t t0 388 1 4乙醇t t0 478 1 5丁醇t t0 593 1 62 乙基己醇t t0 777 2辅 助 材 料 1 1一段催化剂t a65 1 2二段催化剂t a47 3其 它 消 耗 1 1电kwh t3003030303050 1 2冷却水t t275100219180100227 1 3氮气Nm3 h52 64 823 323 325 629 3 注 氮气用于封闭液体原料和产品的储罐 中海石油炼化有限责任公司 20 万吨 年丙烯酸及酯装置项目环境影响报告书 2 5 本项目主要的生产原料 丙烯由中国海油炼油项目待建的丙烯生产装置提供 甲醇由中国海油在海南岛的甲醇生产基地提供 其它原料由市场购得 本项目主要 原 辅材料供应情况见表 1 4 3 本项目主要原 辅材料的理化性质见表 1 4 4 表 1 4 3 主要原料年需求量及供应来源 序号 名称单位年用量供应来源 1丙烯t97300中国海油炼油项目 2甲醇t7760中国海油甲醇项目 3乙醇t9560外购 4丁醇t59300外购 52 乙基己醇t15540外购 6甲苯t30外购 7重油t432外购 8阻聚剂t200外购 表1 4 4 主要原 辅材料和产品理化性质一览表 中海石油炼化有限责任公司 20 万吨 年丙烯酸及酯装置项目环境影响报告书 2 6 名称 分子式 理化特性危险特性毒性毒理 丙烯 CH2 CHCH3 无色气体 略带甜味 溶于乙醇和乙 醚 微溶于水 分子量 42 08 相对 密度 0 5139 液体 熔点 185 2 沸点 47 0 闪点 108 爆炸极限 2 0 11 1 体 积 自燃点 497 与空气形成爆炸 性混合物 与氧 化剂猛烈反应 有着火和爆炸危 险 属低毒类主要经呼吸 道侵入人体 中毒症 状主要表现为感觉异 常 注意力不集中直 至意识丧失或呕吐眩 晕 丙烯液体迅速蒸 发还可能造成冻伤 甲醇 CH3OH 无色澄清易流动高极性的液体 分子 量 32 04 相对密度 0 7928 液体 熔点 97 8 沸点 64 65 蒸 气压 16 66kPa 125 闪点 6 开杯 爆炸极限 6 72 36 5 体积 自燃点 470 蒸汽与空气充分 混合 易形成爆 炸性混合物 可经呼吸道 胃肠道 和皮肤吸收 吸收后 可迅速分布于机体组 织 主要作用于神经 系统 对视神经和视 网膜有特殊选择作用 乙醇 CH3CH2OH 无色透明 易挥发和易燃的液体 分 子量 46 07 相对密度 0 7893 液 体 熔点 117 8 沸点 78 5 蒸气压 5 85kPa 20 闪点 14 爆炸极限 3 3 19 体积 自燃点 390 430 蒸气和空气易形 成爆炸性混合物 本品属微毒类 侵入 途径为吸入 食入 经皮服吸收 丁醇 C4H9OH 无色液体 有葡萄酒味 略溶于水 与乙醇和乙醚混溶 分子量 74 12 正丁醇相对密度 0 8097 液体 2 55 气体 熔点 89 2 89 8 沸点 117 7l 蒸气压 0 73kPa 20 闪点 35 爆炸 极限 1 45 11 25 体积 自燃 点 340 420 蒸气与空气易形 成爆炸性混合物 本品属低毒一微毒类 有显著麻醉性 可经 皮肤吸收 蒸气对眼 及上呼吸道有刺激作 用 皮肤多次接触正 丁醇可导致出血 坏 死 2 乙基 己醇 无色易燃液体 带有特殊气味 能与 乙醇 氯仿和矿物油混溶 不与水 丙三醇混溶 分子量 130 23 2 乙 基己醇相对密度 0 8332 液体 4 48 气体 熔点 76 沸点 183 蒸气压 0 133kPa 54 闪点 81 1 爆炸极限 1 4 9 4 体积 本品属低毒类 与皮 肤接触无危害 接触 该气体时 刺激眼 鼻 咽喉 其怪味引 起头痛 丙烯酸 CH2 CHCOOH 丙烯酸为无色液体 有刺激气味 易 聚合 与水 乙醇 乙醚混溶 酸性 强 有腐蚀性 化学性质活泼 还原 时生成丙酸 与盐酸加成时生成 2 一 氯丙酸 相对密度 1 052 熔点 13 5 沸点 141 受热易引发聚合 并剧烈放热 本品属低毒类 无蓄 积作用 其溶液对眼 睛 皮肤和呼吸道有 强烈刺激作用 丙烯醛 易燃液体 无色或淡黄色 有窒息性 气味 相对密度 0 839 熔点 87 7 沸点 53 蒸汽相对密度 1 94 水 溶性 闪点 26 自燃点燃 220 爆炸极限 1 4 9 4 体积 能与氧反应生成 易爆炸的过氧化 物 遇光和热有 促进作用 有引 发爆炸的危险 有强烈的刺激性 受 热释放出高毒蒸汽 中海石油炼化有限责任公司 20 万吨 年丙烯酸及酯装置项目环境影响报告书 2 7 表1 4 4 续 主要原 辅材料和产品理化性质一览表 丙烯酸甲酯 CH2 CHCOOCH3 挥发性易燃液体 无色 具有刺鼻恶 臭 微溶于水 容易聚合 分子量 86 1 相对密度 0 95 液体 3 0 气体 熔点 77 沸点 80 蒸气压 9 0KPa 20 闪 点 3 0 爆炸极限 2 8 25 体积 自燃点 463 易燃 易 自聚并引 起爆炸 强烈的刺激和催泪作用 具麻 醉性和全身毒性 高浓度时发 生肺水肿 肺充血或出血 肝 和肾细胞混浊肿胀 食入后的 症状有虚脱 严重呼吸困难 中枢神经兴奋等 皮肤和眼长 期接触可造成严重损害 皮肤 接触部位引起泡性炎症 皮炎 脓皮病 多汗症 丙烯酸乙酯 CH2 CHCOO CH2CH3 无色的易燃液体 有刺鼻恶臭 微溶 于水 容易聚合 分子量 100 1 相 对密度 0 924 液体 熔点 71 沸点 99 4 10lkPa 闪 点 10 闭杯 自燃点 345 爆炸极限 1 8 14 体积 易燃 加 热能自聚 并引起爆 炸 本品有强烈的刺激和催泪作用 对眼睛 皮肤和呼吸道有腐蚀 性 高浓度时发生肺水肿 皮 肤和眼长期接触可造成严重损 害 皮肤接触部位引起皮炎和 皮肤致敏作用 该物质可能对 肝和肾发生作用 丙烯酸丁酯 CH2 CHCOO CH2 3CH3 无色液体 易燃 有强酯类臭味 微 溶于水 容易聚合 分子量 128 2 相对密度 0 899 液体 4 42 气 体 熔点 64 沸点 145 149 10lkPa 闪点 37 闭杯 自燃点 267 爆炸极限 1 3 9 9 体积 易燃 受 热或遇明 火有燃烧 危险 本品对眼睛 皮肤和呼吸道有 刺激性 吸入可发生肺水肿 皮肤和眼长期接触可造成严重 损害 皮肤接触部位会引起皮 肤致敏作用 丙烯酸 2 乙基己酯 无色液体 易燃 有强酯类臭味 微 溶于水 容易聚合 分子量 184 3 相对密度 0 889 液体 熔点 90 沸点 213 5 101kPa 闪 点 82 2 闭杯 自燃点 245 爆炸极限 0 7 6 5 体 积 易燃 受 热或遇明 火有燃烧 危险 本品对眼睛有催泪作用 对皮 肤和呼吸道有刺激性 食入后 可引起虚脱 严重呼吸困难 中枢神经系统兴奋等 皮肤和 眼长期接触可造成严重损害 甲苯 无色易挥发的液体 有苯的气味 溶 于乙醇 苯和乙醚 不溶于水 分子 量 92 14 相对密度 0 866 液体 3 9 气体 熔点 94 5 沸点 110 7 蒸气压 2 93kPa 20 闪点 4 4 闭杯 爆炸极限 1 2 7 0 体积 自燃点 536 易燃 与 空气形成 爆炸性混 合物 甲苯属低毒类 可经呼吸道 皮肤和消化道吸收 乙酸 乙酸为无色澄清液体 相对密度 1 05 熔点 16 7 沸点 118 溶 于水 乙醇和乙醚 无水乙酸在低温 时凝固成冰状 俗称冰乙酸 闪点 39 爆炸极限 4 17 体积 有刺激性气味 吩噻嗪 灰绿至黄绿色粉末或小叶状晶体 有 微弱气味 不溶于水 溶于苯 乙醚 热醋酸 加热分解或与酸和酸气接触 后放出有毒的硫氧化物及氮氧化物 分子量 199 27 熔点 175 185 沸点 371 有毒 大量接触本晶时能引起 溶血性贫血和肝的损害 也能 刺激眼睛 皮肤和呼吸道 反 复或长期接触可能引起皮肤过 敏和光敏作用 氢醌 又名对苯二酚 白色针状结晶 密度 1 328 15 熔点 172 175 沸点 285 287 闪点 165 易溶 于热水 乙醇和乙醚 可燃 自 燃点 516 中等毒性 服用 5g 可致死 长 期接触氢醌的蒸汽 粉尘或烟 雾 对皮肤和粘膜有刺激性 中海石油炼化有限责任公司 20 万吨 年丙烯酸及酯装置项目环境影响报告书 2 8 氮气 无色无臭不燃气体 微溶于水 乙醇 分子量 28 01 相对密度 0 81 196 0 97 气体 熔点 209 8 沸点 195 6 临界温度 147 临界压力 3 40MPa 空气中氮气含量过高 使吸入 气氧分压下降 引起缺氧窒息 吸入氮气浓度不太高时 患者 最初感胸闷 气短 疲软无力 吸入高浓度氮气 患者可迅速 出现昏迷 呼吸心跳停止而致 死亡 1 4 3 技术来源及工艺特点 本项目拟建的 20 万吨 年丙烯酸及酯装置以日本触媒化学的生产技术为基础 广泛吸收世界各国生产丙烯酸及酯的先进技术 本项目与日本触媒化学以前的生产 技术相比 本项目所采用的技术更为先进 其工艺特点是 1 丙烯氧化反应器为一台叠加列管式的反应器 采用无机热媒的撤热系统 流程简捷 2 丙烯氧化反应器入口气体成分中丙烯浓度由原来的 6 9 提高到 8 7 水蒸汽的浓度由 10 降低到 7 从而使吸收塔底部丙烯酸水溶液的浓度由 40 9 wt 提高到 70 wt 从而减少了废水产生量 3 具有更高的丙烯转化率和丙烯酸收率 其中丙烯转化率为 97 5 mol 丙烯酸收率为 87 88 mol 4 有较长的催化剂寿命 其中一段氧化的催化剂寿命为 6 年 二段氧化的催 化剂寿命为 3 年 5 部分氧化反应的废气在氧化装置中循环使用 提高了丙烯的转化率 丙烯 酸水溶液由萃取精馏分离改为共沸蒸馏分离 缩短了工艺流程 减少了公用工程消 耗 6 丙烯酸丁酯由以硫酸为催化剂的间歇生产改为以阳离子交换树脂为催化剂 的连续生产过程 减少了废水排放量及酸碱污染物 7 采用废气催化焚烧炉 不需消耗燃料气 我国某化工企业曾于 1984 年 1991 年和 1996 年三次引进日本触媒化学的丙烯 酸及酯生产技术 建成了三套丙烯酸生产装置 至今运行正常 据了解 全球其它 地区采用日本触媒化学的丙烯酸及酯生产技术已建 改建或扩建的生产装置达 13 套 1 51 5 公用工程概况公用工程概况 1 5 1 厂址选择和总平面布置 3 5 1 1 厂址选择的合理性分析 中海石油炼化有限责任公司 20 万吨 年丙烯酸及酯装置项目环境影响报告书 2 9 中国海油 20 万吨 年丙烯及酯装置拟建于广东省惠州大亚湾经济技术开发区石化 区内 以下简称石化区 拟选厂址为两处 即 D3 地块和 H1 地块 D3 地 块原为滨海阶地 现已修整为平整的工业场地 H1 地块在原海岸线以外 是经填 海形成的工业场地 两厂址可以进行相同的总平面布置 总占地面积均为 23 35 公 顷 350 25 亩 本项目原料及产品的水路运输量较大 因此 工艺外管廊距离的长短 对工厂 长期的运行成本 管线的压力等级 物料输送的安全因素等具有重要的作用 H1 地块的特出优点是距离本项目租用的南海炼油液体码头很近 与 D3 地块 相比 可以大大减少工艺外管廊距离 因此 可研报告推荐 H1 地块作为本项目 的建设厂址 见图 2 1 1 本项目厂址 即 H1 地块 北面紧邻由中国海油投资建设的 1200 万吨 年南海 石化炼油项目 该项目规划有成品油 化工原料 芳烃 烯烃等 4 个系列产品 本 项目所需的主要原料丙烯 9 73 万吨 年 由中国海油炼油项目供应 该项目待建丙烯 装置的生产能力为 12 万吨 年 可通过管线将丙烯输入本项目储罐区 为本项目丙烯 酸及酯的生产提供稳定 高质量的丙烯原料 1 5 1 2 总平面布置 本项目以丙烯为主要原料 经氧化和精制制得丙烯酸产品 再经酯化制得丙烯 酸甲酯 丙烯酸乙酯 丙烯酸丁酯和丙烯酸 2 乙基己酯等产品 部分公用工程和辅 助生产设施可以依托石化区提供的公用工程和辅助生产设施 本项目总平面布置由八个街区组成 即 主生产装置街区 变电 全厂控制及综 合楼街区 成品罐区街区 循环水街区 污水街区 成品桶装及装卸栈台街区 丙 烯及其它原料罐区街区 高吸水性树脂 SAP 扩建用地街区 总占地面积为 23 35 公顷 350 25 亩 详见本项目总平面布置图 1 5 1 本项目厂址 即 H1 地块 南侧海岸为石化区统一建设的海堤 标高为 3 7 米 海堤设计长度 8 8 公里 目前已建成 2 0 公里 由于当地平均海潮为 2 2 米 因此 该海堤具有较强的抗海潮能力 厂址不会受到海潮的威胁 本项目厂址的竖向布置采用平坡式布景 在满足场地排水畅泄的基础上 尽可 能利用场地回填后的地面高程 不做大填大挖 场地设计标高与工业区总体相协调 厂址中各装置区的地面水由各街区四周的道路明沟进行汇集 然后排入石化区的下 水管网 中海石油炼化有限责任公司 20 万吨 年丙烯酸及酯装置项目环境影响报告书 2 10 附图 1 5 1 厂区平面布置图及厂界噪声预测点 N1 N6 图 扩建预留地 东西大道 物流入口 人流入口 变电 全厂控制及 综合楼 丙烯氧化 丙烯酸精馏 丙烯酸丁酯 异辛酯 丙烯酸甲酯 乙酯 循环水系统 配电 废水预处理 化学品库 回收 废水罐区 原料罐区 成品罐区 丙烯罐区 罐区预留 罐区预留 罐区预留 装卸区 成品桶装区 中 三 路 中 四 路 海滨 大 道 N6 N4 N1 N2 N3 N5 空压机房 污水处理 G1 G2 G3 污水接管 清下水接管 中海石油炼化有限责任公司 20 万吨 年丙烯酸及酯装置项目环境影响报告书 2 11 1 5 2 给水和排水 水源 本项目生产和生活用水由石化区自来水厂供给 该自来水厂首期规模为 12 万 m3 d 计划于 2006 年建成投产 能够保证本工程 2008 年投产后的生产和生活用水 石化区自来水厂至本项目拟建两条给水管道 管径均为 250mm 生产给水系统 生产给水系统由生产工艺用水 循环冷却用水 化验用水 地面冲洗用水等用 水系统组成 总用水量为 180 万 m3 h 生活给水系统 该系统主要提供厂区工作人员的生活用水和办公用水 总用水量 2 53m3 h 脱盐水系统 脱盐水系统主要是提供废热锅炉和生产工艺用水 总用水量 347401 m3 h 43 2m3 h 循环冷却水系统 循环冷却水系统是给生产装置提供冷却用水 总循环水量为 11214 m3 h 补充 水水量为 227 m3 h 占总循环水量的 2 消防给水系统 本项目设置独立的稳高压消防给水系统 消防给水水源依托中国海油炼油厂的 20000m3消防蓄水池 其消防贮水容积可满足本项目消防火灾延续 4 小时的连续用水 要求 本项目在厂区内将再设置 200m3消防蓄水池一座 可供 10 分钟的消防用水 生产废水排放系统 该系统主要收集并输送生产装置的连续和间断排出的废水 主要有 废水 油 焚烧炉排出冷凝水 0 64m3 h 经管道排入厂区的污水收集池 再送往 石化区污水处理厂作进一步的处理 处理达标后排放 废水催化氧化装置排出废水 7 2m3 h 经管道排入厂区的污水收集池 再送往石 化区污水处理厂作进一步的处理 处理达标后排放 中海石油炼化有限责任公司 20 万吨 年丙烯酸及酯装置项目环境影响报告书 2 12 其它生产废水 地面冲洗水 机泵冷却水等 15 m3 h 经预处理后 隔油 絮凝 沉降等 再送往石化区污水处理厂处理 处理达标后排放 原料 产品储罐区以及露天生产装置区的初期雨水 降雨初期的前 10 分钟地面 污水 水量为 19012m3 a 经预处理后 隔油 絮凝沉降等 再送往石化区污水处 理厂处理 处理达标后排放 生活污水排水系统 该系统主要收集 处理并输送生活 办公及化验污水 水量为 2 0m3 h 以重力 流方式汇集于厂内地埋式的生活污水处理装置 经该装置预处理后 再送往石化区 污水处理厂作进一步的处理 处理达标后排放 循环冷却水系统强制排放的污水 循环冷却水系统强制排放的污水水量为 52 m3 h 经预处理 絮凝沉降 后 作 为清下水排出 清净下水系统 该系统主要收集并排放厂区雨水和清净下水 主要是循环冷却水系统排放的污水 以重力流的形式排出厂界 进入厂化区雨水排放管网 1 5 3 污水终端处理 石化区污水处理厂 石化区污水处理厂是为石化区内的企业提供污水处理服务的公共设施 厂址位于 石化区的 M1 地块 同时在 H2 地块建设一套含盐污水处理系统 以解决南海 炼油项目含盐污水问题 石化区污水处理厂总规模 8 万 m3 d 一期工程规模 2 5 万 m3 d 于 2005 年 3 月 动工建设 目前 土建和设备安装已经完成 预计 2005 年 12 月 30 日完成全部基建 任务 该污水处理系统包括四个工程子系统 即污水预处理系统 污水中央处理系 统 污水回用处理系统和污水深海排放系统 该污水排海系统已经广东省人民政府 批准 本项目生产废水和生活污水经企业预处理后 全部排入石化区污水处理厂作终端 处理 1 5 4 供电 本项目所需电力由中国海油炼油工程拟建的 35KV 配电中心提供 总用电负荷约 为 11247 3KW 大部分为二级负荷 少量的一级负荷采用不停电电源 UPS 供给 中海石油炼化有限责任公司 20 万吨 年丙烯酸及酯装置项目环境影响报告书 2 13 1 5 5 电信 本项目电信系统由行政电话 生产调度电话 有线扩音对讲和火灾报警等子系 统组成 1 5 6 供热 本项目开车和正常运行时需用蒸汽 87 万 t a 由中国海油炼油工程的锅炉系统 通过管廊提供 3 万 t a 本项目废热锅炉 丙烯氧化反应热锅炉 丙烯氧化废气催化 焚烧废热锅炉 提供 84 万 t a 1 5 7 供风 本项目仪表空气用量为 375N m3 h 工厂空气用量为 148N m3 h 由中国海油炼 油工程提供 1 5 8 供氮 本项目氮气的连续用量为 110N m3 h 峰值为 450N m3 h 由石化区的美国普莱 克斯公司通过管廊提供 1 5 9 冷冻水 本项目设置两个冷冻系统 其中 丙烯罐区选用两台乙二醇溶液冷冻机 为丙 烯低温储存供冷 装置区选用两台乙二醇溶液冷冻机 为丙烯酸及酯装置的冷凝器 和冷却器供冷 1 5 10 工厂储运 本项目的储运设施包括储罐 产品包装和装卸 仓库 3 5 10 1 原料及产品的运输 本项目的原料 甲醇 乙醇 丁醇 2 乙基己醇 以及产品 高纯丙烯酸 丙 烯酸甲酯 丙烯酸乙酯 丙烯酸丁酯 丙烯酸2 乙基己酯 采用公路和水路两种运 输方式 石化区内部的液体物料 主要是丙烯 输送采用管道输送的方式 公路运输依托石化区的物流中心 水路运输租用中国海油炼油工程的液体码头 的储运设施 本项目原则上不配备运输车辆 船只及相关设施 1 5 10 2 原料和产品罐区 本项目丙烯罐区 原料罐区和产品罐区的位置见图 1 5 1 1 5 10 3 产品包装和装卸 本项目拟设置产品桶装区 根据产品的销售情况 桶装产品按总量中的 5000 吨 考虑 采用半自动装桶为主 人工装桶为辅的桶装方式 中海石油炼化有限责任公司 20 万吨 年丙烯酸及酯装置项目环境影响报告书 2 14 该桶装区的位置见图 1 5 1 1 5 11 本项目与石化区公共工程的依托关系 根据规划 石化区的公共工程将按照一体化的原则进行配置 区内所必需的公 共工程和基础设施统一由石化发展集团公司负责组织建设 管理或通过招商引资的 方法进行建设和经营 目前区内主要的公共工程和基础设施均已落实 石化区净水 厂 石化区污水处理厂 石化区危险废弃物处理中心 工业气体 石化码头仓储和 管廊等工程或设施 将在 2006 年底全部建成运营 均以购买或有偿服务方式为用户 提供服务 本项目与石化区公共工程的依托关系主要表现在以下几个方面 1 主要原料丙烯的供应 本项目所需的主要原料 丙烯由位于本项目西北侧的中国海油炼油项目提供 由管线输送入本项目厂区内 年输送丙烯为96600吨 2 供水 生产用水 生活用水及消防用水由石化区自来水厂提供 3 供汽 本项目所需的蒸汽由中国海油炼油装置的锅炉系统通过管廊提供 4 供风 本项目所需的仪表空气和工厂空气由中国海油炼油项目提供 5 供氮 本项目所需的液氮由位于石化区内的美国Praxair 普莱克斯 公司提供 6 脱盐水 本项目所需的脱盐水由中国海油炼油项目通过管廊提供 7 污水处理 本项目生产废水和生活污水经厂内预处理后 送石化区污水处理厂进行最终处 理 处理达标后排入大海 8 清净下水 本项目清净下水排入石化区的雨水管网 9 固体废弃物 本项目废催化剂由生产厂家回收并再利用 废阳离子交换树脂送石化区危险废 弃物处理中心处理 无机盐滤饼送垃圾场填埋处理 中海石油炼化有限责任公司 20 万吨 年丙烯酸及酯装置项目环境影响报告书 2 15 10 福利设施 本项目职工住房及宿舍采取市场化的方式 由石化区及周边社区予以解决 1 61 6 主要技术经济指标主要技术经济指标 本项目主要技术经济指标见表 1 6 1 1 6 1 主要技术经济指标汇总一览表 指 标 名 称数值单位备 注 高纯丙烯酸4 0104t a 丙烯酸甲酯2 0104t a 丙烯酸乙酯2 0104t a 丙烯酸丁酯10 0104t a 丙烯酸 2 乙基己酯2 0104t a 1产品方案 酯化级丙烯酸14104t a中间产品 丙烯酸14104t a酯化级 2生产规模 丙烯酸酯16104t a 丙烯9 73104t a 甲醇0 776104t a 乙醇0 956104t a 丁醇5 93104t a 2 乙基己醇1 554104t a 3原料消耗 催化剂112t a 循环冷却补充水163 44104t a 脱盐水34 7104t a 蒸汽87104t a自供 71 104t a 氮气75104Nm3 a 仪表空气217104Nm3 a 工厂空气97104Nm3 a 4公用工程消耗 电4840104kWh a 废气10 37104Nm3 h 废水18 0104t a 5三废排放量 废渣 112 218 5 107 3 t a m3 a t a 废催化剂 废离子交换树脂 滤餠 6运输量292160t a 7总定员90人 8装置区占地面积23 35ha 9建构筑物占地面积97200m2 项目总投资199733 40104 建设投资179394 00104 建设期利息9747 58104 10 投资 铺底流动资金10591 82104 中海石油炼化有限责任公司 20 万吨 年丙烯酸及酯装置项目环境影响报告书 2 16 指 标 名 称数值单位备 注 11 年均销售收入168267 09104 12 年均总成本费用131952 66104 13 年均利润总额36314 43104 14 年均销售税金9308 41104 投资利润率18 18 投资利税率24 01 资本金内部收益率27 62 投资回收期 税前 5 77a自建设之日起 投资回收期 税后 5 90a自建设之日起 财务内部收益率 税前 20 84 财务内部收益率 税后 18 05 财务净现值 税前 84575 22104 I 15 15 财务评价 财务净现值 税后 52247 03104 I 15 1 71 7 生产工艺及污染因素分析生产工艺及污染因素分析 1 7 1 丙烯酸装置 丙烯酸生产工艺的发展经历了一个很长的演变过程 其间丙烯腈水解法 高压 雷普法 高压羰基合成法 改良雷普法 低压羰基合成法 氰乙醇法 烯酮法都 曾在丙烯酸生产的历史上扮演过重要角色 但是 这些方法均存在设备腐蚀严重 能耗高 收率低 成本高等弊端 目前 上述工艺已基本被淘汰 迄今 丙烯两步氧化法已成为丙烯酸工业中唯一的具有生命力和竞争力的生产 工艺 丙烯直接氧化制取丙烯酸的工艺特点是 原料来源丰富 价廉 且对原料纯 度的要求不苛刻 工艺路线合理 丙烯酸收率高 生产稳定 安全 可靠 成本低 催化剂使用寿命长 整个装置可以建立一套完备的 三废 处理系统 确保达标排 放 本项目以日本触媒化学的丙烯两步氧化法技术为基础 对丙烯酸生产工艺进行 阐述 其工艺原理是 丙烯氧化成丙烯酸是由两个不同的氧化反应过程组成的 即丙烯氧化成丙烯醛 丙烯醛再氧化为丙烯酸 基于这一原理 在不同的反应器中 使用不同的催化剂 分别完成两个不同的氧化反应 以获得最佳的氧化反应结果 日本触媒化学的两步法丙烯酸生产工艺具有较高的丙烯转化率和丙烯酸收率 其丙烯转化率可达 97 5 mol 丙烯酸收率可达 87 88 mol 1 丙烯氧化成丙烯醛 中海石油炼化有限责任公司 20 万吨 年丙烯酸及酯装置项目环境影响报告书 2 17 主反应 molJOHCHOCHCHOCHCHCH k 8 340 22232 副反应 mol k 1 254 2 1 222 JCOOHCHCHOCHOCHCH mol k1500633 2 1 72 22232 JOHCOCOOCHCHCH mol k1092 2 1 2 223232 JOHCOCOOHCHOCHCHCH 2 丙烯醛氧化成丙烯酸 主反应 mol k 1 254 2 1 222 JCOOHCHCHOCHOCHCH 副反应 mol k1397433 2 1 52 2222 JOHCOCOOCHOCHCH 1 7 2 丙烯酸甲 乙 酯装置 丙烯酸的酯类产品是酯化级丙烯酸与相应的醇在催化剂的作用下 经过酯化反 应而制得的 丙烯酸酯的生产工艺在上世纪 70 年代已经基本成熟 丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯一般归类为 轻酯 本项目采用日本触媒化学的工艺 技术 以阳离子交换树脂作为酯化反应的催化剂 以酯化级的丙烯酸和甲醇 或乙 醇 为原料 在催化床反应器中进行酯化反应 制得丙烯酸甲 乙 酯 丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯 共用一条生产线 切换操作 丙烯酸酯的反应方程式如下 OHCOORCHCHROHCOOHCHCH 222 这是一个平衡反应 为了使反应向生成物方向移动 通常采用过量的酸或醇进 行酯化反应 并及时从反应系统中移去反应产物 1 7 3 丙烯酸丁 己 酯装置 丙烯酸丁酯和丙烯酸 2 乙基己酯一般归类为 重酯 本项目采用日本触媒化学 的工艺技术 以阳离子交换树脂为催化剂 以酯化级丙烯酸和丁醇或 2 乙基己醇为 原料 在流化床反应器中进行液相连续酯化反应 制得丙烯酸丁酯或丙烯酸 2 乙基 己酯 工艺原理同 轻酯 的工艺原理 此处不再赘述 丙烯酸丁酯和丙烯酸 2 乙基己酯共用一条生产线 切换操作 中海石油炼化有限责任公司 20 万吨 年丙烯酸及酯装置项目环境影响报告书 2 18 1 7 4 污染物源强确定 本项目废气 废水 废油 废催化剂及噪声的产生源和源强见表 1 7 1 表 1 7 5 表 1 7 1 全厂废气污染物产生量一览表 序号废气种类产生量主要污染物处理措施 1 丙烯酸吸收塔排气 319338 t a 未反应的丙烯 2 8 CO CO2 2 水和空气 送废气催化焚烧炉 焚烧处理 2 丙烯酸吸收塔和水分离塔 不凝尾气 g1 g2 6080 t a 丙烯酸 丙烯醛 乙酸 水 送脱臭塔洗涤处理 后 排空 3 丙烯酸脱重组分塔和精塔 馏放空气 g3 g4 2700 t a 丙烯酸 水 送废气催化焚烧炉 焚烧处理 4 丙烯酸甲酯不凝尾气 g5 g9 3723 t a 丙烯酸甲酯 丙烯酸 甲醇 水 5 丙烯酸乙酯不凝尾气 g5 g9 4176 t a 丙烯酸乙酯 丙烯酸 乙醇 水 送脱臭塔洗涤处理 后 洗涤液返回醇 萃取塔 6 丙烯酸丁酯放空气 g10 g14 15027 t a 丙烯酸丁酯 丙烯酸 丁醇 水 7 丙烯酸己酯放空气 g10 g14 1086 t a 丙烯酸己酯 丙烯酸 己醇 水 送废气催化焚烧炉 焚烧处理 表 1 7 2 工艺废水污染物产生量一览表 序号废水种类产生量主要污染物处理措施 1 丙烯酸工艺废水 W1 32976t a 2 丙烯酸甲酯工艺废水 W2 8496t a 3 丙烯酸乙酯工艺废水 W2 4668t a 4 丙烯酸丁酯工艺废水 W3 17743t a 5 丙烯酸己酯工艺废水 W3 20546t a 丙烯酸及酯 COD 10 铜离子 1ppn 6g1 g2 废气脱臭塔洗涤水3040t a 丙烯酸 丙烯醛 乙酸 COD 0 5 送废水处理系统处 理 G3 浆料罐 CTA 干燥尾气 水 图图 3 高压尾气工艺流程图高压尾气工艺流程图 中海石油炼化有限责任公司 20 万吨 年丙烯酸及酯装置项目环境影响报告书 2 19 表 1 7 3 废油及固体废物产生量一览表 序号污染物种类产生量 t a 主要污染物处理措施 1丙烯酸装置废油 S1 S2 5789 丙烯酸高聚物 水 10 2丙烯酸甲酯装置废油 S3 1785 3丙烯酸乙酯装置废油 S3 1108 4丙烯酸丁酯装置废油 S4 2111 5丙烯酸己酯装置废油 S4 2054 丙烯酸酯高聚物 水 10 送废水 油 焚 烧炉焚烧处理 6废水焚烧冷凝液滤饼107 3无机盐 40 和水 垃圾场填埋处理 表 1 7 4 废催化剂产生量一览表 序号产生部位 产生量 t 组分更换周期处置方法 1 丙烯酸装置 一段氧化反应器 60 Mo Co Bi W 系复合催化剂 6 年 2 丙烯酸装置 二段氧化反应器 52 Mo V Cu 系复合催化剂 3 年 送生产厂家 再生处理 3 丙烯酸甲 乙 酯 酯化反应器 138 阳离子交换树脂1 年 4 丙烯酸丁 己 酯 酯化反应器 26 8 阳离子交换树脂4 个月 石化区危险 废弃物处理 中心处理 5废气催化焚烧炉10 8 贵金属 Pt 催化剂 1 年 6 废水湿式 催化氧化反应器 6 5 Pt Cu Fe 复合催化剂 1 年 送生产厂家 再生处理 注 带 号者是危险废物 编号是 HW13 表 1 7 5 噪声及源强一览表 序 号 设备名称 噪声值 dB A 数量 台 噪声特征所在车间 工段 1丙烯酸生产泵75 805连续丙烯酸生产车间 2 丙烯酸甲 乙 酯 生产泵 75 807连续 丙烯酸甲 乙 酯 车间 3 丙烯酸丁 己 酯 生产泵 75 807连续 丙烯酸丁 己 酯 车间 4 冷却塔风机 功率 160KW 804连续 循环冷却水系统装 置区 5 冷却塔循环泵 功率 800KW 805连续 循环冷却水系统装 置区 7空压机953连续空压机房 6 开车时 蒸汽通入 无负荷设备再释放 110 短时 间断 1 次 年 各生产车间 中海石油炼化有限责任公司 20 万吨 年丙烯酸及酯装置项目环境影响报告书 2 20 1 7 5 恶臭污染源分析 丙烯酸是有刺激性气味的化学品 丙烯酸酯 尤其是轻酯 是具有刺鼻恶臭的 化学品 因此 恶臭污染源分析是本报告的重点工程分析内容之一 根据上述工程 分析的结果 确认本项目存在以下恶臭污染源 这些恶臭污染源均属无组织污染物 排放源或非正常工况污染物排放源 丙烯酸及酯装置运行时 由于丙烯酸及酯易聚合 聚合起来的丙烯酸易堵塞 工艺泵 造成泵堵塞 引发丙烯酸及酯的泄漏 丙烯酸及酯生产装置运行时 冷凝器 塔顶受槽以及喷射器密封罐出现故障 引发丙烯酸及酯的泄漏 丙烯酸及酯装置中的催化剂装填或拆卸时 由反应釜或反应塔中排出的丙烯 酸及酯的挥发性气体 丙烯酸及酯装 灌 桶时 有丙烯酸及酯的挥发性气体排出 从丙烯酸及酯储罐的呼吸阀排出的丙烯酸及酯的挥发性气体 由原料储罐的呼吸阀排出的甲醇 乙醇 丁醇 2 乙基己醇的挥发性气体 本次环评对国内采用日本触媒化学的技术建成并投入运转的丙烯酸及酯生产企 业的产污 排污情况 尤其是恶臭污染源情况 进行了全面的调研 现根据调研结 果 对本项目恶臭污染源可采取的防范措施及出现频率进行分析 同时 参照同类 企业的实际排放情况 确定本项目恶臭污染源的源强 见表 1 7 6 图图 3 高压尾气高压尾气 工艺流程图工艺流程图 G3 浆料罐 CTA 干燥尾气 水 中海石油炼化有限责任公司 20 万吨 年丙烯酸及酯装置项目环境影响报告书 2 21 表 1 7 6 恶臭污染源防范措施及出现频率一览表 序号排放源无组织排放原因 可采取的防范措施 及源强 出现频率 1工艺泵 丙烯酸及酯发生聚合 造成工艺泵堵塞 引 发挥发性物料泄漏 采用屏蔽泵 精心投加阻聚剂 控制 并减少丙烯酸及酯的聚合 事故时 单泵泄漏量为 2 kg h 持续时间 5 10 分钟 主要污染物 为丙烯 丙烯醛 丙烯酸 采取防范措施后 泄 漏情况可被有效控制 泄漏出现频率很低 2 冷凝器 塔 顶受槽 喷 射器密封罐 运行中出现故障 引 发泄漏 采用密封性能好的设备 认真维护 杜绝故障 基本可以杜绝 3 催化剂装填 和拆卸 反应釜或反应塔需暂 时开启 丙烯酸及酯 的挥发性气体逸出 尽量缩短催化剂装填和 拆卸的作业时间 装填和拆毁作业时 单 点泄漏量 3 5kg h 持续 时间 5 10 分钟 主要污 染物为丙烯 丙烯醛 丙 烯酸 丙烯酸酯 丙烯醛催化剂 6 年更换一次 丙烯酸催化剂 3 年 更换一次 丙烯酸甲 乙 酯 催化剂 1 年更换一 次 丙烯酸丁 己 酯 催化剂 0 3 年更换 一次 4 丙烯酸及酯 装 灌 区 装 灌 桶时 丙烯 酸及酯的挥发性气体 逸出 目前国内企业均未采取 防治措施 装 灌 区丙烯酸及酯 的挥发量 0 33kg h 经常 5 丙烯酸及酯 储罐 原料 储罐 装卸及外界温度变化 时 丙烯酸及酯 原 料 醇 的挥发性气 体由呼吸阀排出 储罐顶部设冷却 冷凝装 置 有一定效果 储罐区挥发性废气排出 量 0 01 0 04kg h 经常 1 7 6 废水产生量分析及确定 1 7 6 1 工艺废水产生量 本项目工艺废水产生量及其组成情况详见表 1 7 7 工艺废水由废水处理系统处 理后 送石化区污水处理厂作最终处理 图图 3 高压尾气高压尾气 工艺流程图工艺流程图 G3 浆料罐 CTA 干燥尾气 水 中海石油炼化有限责任公司 20 万吨 年丙烯酸及酯装置项目环境影响报告书 2 22 表 1 7 7 各装置工艺废水产生量一览表 t a 序号废水产生装置加入脱盐水反应生成水废气和废油夹带水排出废水 1丙烯酸装置310035000202436076 2丙烯酸甲酯装置8479418641698496 3丙烯酸乙酯装置4627360035594668 4丙烯酸丁酯装置16856140621317517743 5丙烯酸己酯装置203612553236820546 6脱臭塔洗涤废水 普通新鲜水 3040 7焚烧冷凝废水4625 8合计90526 1 7 6 2 生活污水产生量 本项目生活及办公 化验用水量为 60 72t d 2 53t h 全年生活用水量为 22160t 则全年生活污水产生量为 17728t 以生活用水量的 80 计 1 7 6 3 循环冷却水系统强制排放的污水量 本项目循环冷却水系统的总循环水量为 11214t h 冷却降温 10 浓缩倍数为 4 则新鲜水补充量为 227t h 163 44 万 t a 蒸发及飞扬损失水量为 175t h 强 制排放的污水量为 52t h 37 44 万 t a 1 7 6 4 蒸汽用量及蒸汽冷凝水产生量 本项目生产用的蒸汽量为 87 万 t a 其中 由本项目自身的废热锅炉 丙烯氧化 废热锅炉和废气催化焚烧废热锅炉 供汽 84 万 t a 由中国海油炼油装置锅炉提供蒸 汽 3 万 t a 工艺用汽 30 8 万 t a 蒸发用汽 56 2 万 t a 蒸汽损耗 1 0 万 t a 冷凝水产生量 为 55 2 万 t a 全部回用于废热锅炉 1 7 6 5 初期雨水产生量 经查有关资料 大亚湾地区 20 年一遇的暴雨强度为 1 66 10 5t m2 s 年平 均暴雨次数约 36 次 本项目贮罐区面积约 18000m2 初期降雨时间取 10min 则算得 初期雨量为 6454t a 露天装置区面积约 23350m2 初期降雨时间取 15min 则算得 初期雨量为 12558t a 本项目初期雨水总量为 19012 t a 1 7 6 6 全厂水量平衡 全厂水量平衡见图 1 7 1 全厂蒸汽平衡见图 1 7 2 G3 浆料罐 CTA 干燥尾气 水 G3 浆料罐 CTA 干燥尾气 水 图图 3 高压尾气高压尾气 工艺流程图工艺流程图 G3 浆料罐 CTA 干燥尾气 水 图图 3 高压尾气高压尾气 工艺流程图工艺流程图 G3 浆料罐 CTA 干燥尾气 水 图图 3 高压尾气高压尾气 工艺流程图工艺流程图 G3 浆料罐 CTA 干燥尾气 水 中海石油炼化有限责任公司 20 万吨 年丙烯酸及酯装置项目环境影响报告书 2 23 图图 3 高压尾气高压尾气 工艺流程图工艺流程图 废热锅炉 图 1 7 2 全厂蒸汽平衡图 单位 t a 蒸汽总量 870000 脱盐水 288000 蒸汽 840000 来自炼油厂蒸汽 30000 工艺用汽 蒸馏用汽 562000 308000 凝结水 552000 损耗 10000 生产装置 初期雨水 焚烧冷凝水 生活办公 化验 地面冲洗机泵冷却水 循环冷却水 脱臭塔 1 洗涤废 水 绿化用水 反应生成水 59401 脱盐水 53423 38500 19012 4625 3040 湿式催化 氧化 去废水焚烧炉 17728 消耗 4432 损耗 12000 损耗 1260000 11264t h 374400 3040 22160 120000 1634400 25920 自来水 1805520 图 1 7 1 全厂水量平衡图 单位 t a 石化区污 水处理厂 144740 49029 108000 预 处理 90569 239934 絮凝沉淀 排入化工区 雨水管网 废油废气带走 25295 中海石油炼化有限责任公司 20 万吨 年丙烯酸及酯装置项目环境影响报告书 2 24 1 81 8 全厂污染物最终排放量全厂污染物最终排放量 1 8 1 全厂最终污染物排放源 本项目废气 废水 废油产生量大 排出点多 但是 由于日本触媒化学 三 废 处理技术先进且配套 特别是集中焚烧 包括催化焚烧 和集中湿式催化氧化 两项技术 对污染物处理彻底 且集中排放 故排放源数量少 本项目主要的排放源有 废气催化焚烧尾气排放筒 废油焚烧尾气排气筒 湿式催化氧化反器出水口 1 8 2 全厂废气最终排放量 1 8 2 1 主要废气污染物产生量 削减量 排放量 本项目的废气由废气催化焚烧