《仪器分析》复习题.docx

仪器分析期末复习资料填空题原子发射光谱定性分析时，摄谱仪狭缝宜 ，原因是 ；而定量分析时，狭缝宜 ，原因是 。1. 原子吸收中光源进行调制的目的是： ; 进行背景校正的目的是： 。 2. 由LaF3单晶片制成的氟离子选择电极,晶体中 是电荷的传递者, 是固定在膜相中不参与电荷的传递，内参比电极是 ，内参比溶液由 组成。3. 阳极电位越 、析出电位越 者越易在阳极上氧化。4. 控制电位电解时，采用 ， ， 组成的三电极系统进行电解。5. 苯甲酸，苄醇，甲苯在反相色谱上的洗脱顺序是： ， ， 。6. 气液色谱中，分离极性和非极性混合物，应该选择 性固定液，这样 先出峰， 后出峰 7. 常用气相色谱检测器有 ， ， 和 。8. 液相色谱仪器包括有 ， ， ， 四个部分。9. ICP的中文名称是 。ODS是 ，原子吸收光谱的英文简写是 ； GC-MS是 。答案：1. 小，保证有足够的分辨率，减少谱线间重叠干扰；大，保证有较大的入射光强，提高谱线强度。2. 校正火焰的发射光谱干扰 ；校正火焰背景的吸收。 3. F-， La3+ ，银-氯化银电极， NaF和NaCl。4. 正、负5. 工作电极，对电极， 指示电极。6. 苯甲酸最先，其次苄醇，最后甲苯。7. （弱）极性，非极性物质，极性物质 8. 热导池检测器（TCD）和电子捕获检测器（ECD）；如氢火焰离子化检测器（FID）和火焰光度检测器（FPD）。9. 输液系统，进样系统，分离系统，检测系统。10. 电感耦合等离子体 。十八烷基键合硅胶， AAS ； GC-MS气相色谱与质谱联用技术。选择题1 高效液相色谱法的特点不包括下面的哪一项（ ） A. 高速 B. 高温 C. 高效 D. 高压2 气相色谱法中，下列哪种气体不能做载气 （ ）A.氦气 B. 氧气 C. 氮气 D. 氢气3 高效液相色谱法测定离子含量，需用什么色谱柱（ ）A 液-液色谱柱 B. 离子交换色谱柱C. 液-固色谱柱 D. 空间排阻色谱柱4 气相色谱法检测含氮类农药可用的检测器为（ ） A. 荧光检测器 B. 电导检测器C .氢火焰离子化检测器 D. 紫外检测器5 电位分析法中，分析钾离子活度（PK值），依据的是（ ）A 原电池电动势与K+浓度成线形关系B 原电池电动势与K+活度成线形关系C原电池电动势与K+浓度对数成线形关系D 原电池电动势与K+活度对数成线形关系6 电位分析法中，下列哪种电极可以做参比电极（ ）A 玻璃电极 B. 酶电极 C. 气敏电极 D. 汞-氯化亚汞电极7 原子吸收分光光度分析中，首先要使被测离子原子化，下列哪种原子化方法不用（ ）A 化物还原法测定As B. 等离子法测定W C火焰法测定Cd D. 无火焰（石墨炉）法测定A18 可见-紫外光度分析中，所用灯的类型正确的为（ ）A可见 光度分析用氢灯 B. 可见 光度分析用 钨灯 C.紫外光度分析用氘灯 D. 紫外光度分析用钨灯答案：12345678BBBCCDBB名词解释： 1 单色光：波长单一的光。如空心阴极灯发出的光。2、归一化法：当试样中所有组分都能出峰时的定量计算方法。即利用各组分的峰高（或峰面积）与所有组分峰高（或峰面积）的比值求出该组分的含量。3、光的吸收定律：当单色光照射样品时，其吸光度与组分的浓度、特性和液层的厚度成正比。4、程序升温：按一定的加热速率，温度做线性或非线性上升。简答题1、为什么原子发射光谱法对火焰温度变化比原子吸收更为敏感？2、原子吸收法测定NaCl中微量K时，用纯KCl配制标准系列制作工作曲线，对结果有无影响？为什么? 应该如何操作？（3、在电位分析法中，离子强度调节液应该包含那些组分物质？各起什么作用？（5）4、直流极谱法中，有那些干扰电流？如何消除？5、气相色谱和液相色谱有那些不同？（从仪器结构、方法原理、条件控制、适用对象等方面讨论）（答案：1、解答：原子发射光谱法以测定发射线为基础，火焰温度的变化会对激发态原子数及电离原子数产生重大的影响；而原子吸收光谱法是以未被激发的原子为基础，根据玻尔兹曼方程，火焰中原子大部分以基态形式存在，与温度的依赖关系较小，故原子发射光谱法对火焰温度的变化比原子吸收和原子荧光光谱法更为敏感。2、解答：有。因为存在电离干扰。Na易电离，大量NaCl的存在会在原子化过程中电离产生大量电子，抑制K的电离，基态原子数增加，谱线吸收强度增加，即溶液中有和没有Na时的谱线强度不同。应该在配制标准溶液时加入NaCl。3、解答：在电位分析法中，用标准曲线法进行定量分析时，需要在标准溶液和试样溶液中加入（ISA）。主要有三个作用：加入盐，保持标准溶液和试样溶液的总离子强度及活度系数相同；加入缓冲剂/溶液，使pH值稳定；加入络合剂，掩蔽干扰离子。4、解答：残余电流主要是充电电流和电极不纯产生。其中充电电流是方法本身的缺陷，可以通过作图法扣除，或采用其他极谱法，如单扫描极谱法等；迁移电流加入大量支持电解质；极谱极大加入表面活性剂；氧电流除氧。如酸性条件下加Fe,CaCO3，碱性条件下加入Na2SO3，或者通氮气等。5、解答：（1）色谱速率理论方程不同，且液相色谱多一项流动相停滞区域的传质阻力。（2）流动相不同。气体粘度小，扩散速度快；液体粘度大，扩散速度慢；气体不参与分配；液体参与分配；（3）气相色谱法分析对象只限于分析气体和沸点较低的化合物，它们仅占有机物总数的20。对于占有机物总数近80的那些高沸点、热稳定性差、摩尔质量大的物质，目前主要采用高效液相色谱法进行分离和分析。但是能用GC分离，则不用HPLC；（4）气相色谱采用控制温度进行程序洗脱；而LC通过改变流动相组成改变洗脱强度实现梯度林洗；（5）气相色谱一般都在较高温度下进行的，适合于分离具有一定蒸气压和热稳定下物质。而高效液相色谱法则经常可在室温条件下工作。对于具有生物活性，热不稳定物质的分析，HPLC占优势。1、以羰基化合物为例，说明影响红外基团频率位移的因素。2、火焰原子吸收分析中，乙炔-空气火焰有哪几种类型，各有什么特点，适合分析什么物质。3、气相色谱法中，红色单体和白色担体各有什么特点，适合分析什么物质？答案：1、以羰基化合物为例，说明影响红外基团频率位移的因素。答：（1）外部因素：气态样品C=O振动能量高，振动频率大。（2）内部因素：电效应：C=O附近有吸电子基团，会导致振动频率增大；C=O能和邻近基团构成大键，则振动频率减小。能形成氢键，则振动频率减小。若两个C=O相距很近，则因振动的耦合会发生峰的分裂。若一振动的倍频是另一振动的基频，则会产生费米共振，导致峰的分裂。若有立体障碍，使不能共平面形成大键，则振动频率不会减小。若环有张力，则能量升高，C=O振动频率增大。2、火焰原子吸收分析中，乙炔-空气火焰有哪几种类型，各有什么特点，适合分析什么物质。答：（1）贫燃火焰：火焰高度较低，但燃烧充分，温度较高，适宜分析不易氧化的元素。（2）富燃火焰：燃烧高度较高，但噪声大，还原性强，适合分析较易形成难熔氧化物的元素 （3）中性火焰：火焰稳定，温度较高，背景低，噪声小，适合测定多种元素。3、气相色谱法中，红色单体和白色担体各有什么特点，适合分析什么物质？答：（1）红色单体优点：比表面积大；机械强度高；缺点：表面有较多活性中心；适合：分析非极性物质。（2）白色单体优点：表面活性中心显著减少；缺点：表面积较小，机械强度降低。适合：分析极性物质。评分标准：每项5分，每要点2分。三、计算题1、 在2500K时，Na共振线589.3nm为3s3p跃迁产生的，计算其激发态和基态原子数之比。已知k=1.38*10-23JK-1，h=6.626*10-34Js。（10分）2、用极谱法测定某氯化钙溶液中微量的铅，取试液5 mL，用水稀释至50 mL。倒出部分溶液于电解杯中，通氮气10min，然后在0.20.6V间记录极谱图，波高50格。另外取试液5 mL，用水稀释至50 mL，加0.50mg/mL标准铅溶液1.00 mL，得到波高80格。计算试样中铅的含量。答案：1、解答：EJ1.98610-23Jcm/（589310-8cm-1）3.3710-19J 在3s和3p能级中，分别有2个和6个量子能级，故有PJ/P06/23 将上式代入式NJ/N0=(PJ/P0)exp(-EJ/kT)中，得 NJ/N0=3exp-3.3710-19J/（1.3810-23JK-12500K） =35.72510-51.7210-4 2、解答：设试样浓度为x，列方程组得：50K(5x)/50 80= K(5x+0.5*1.0)/51 解方程组得 x0.167mg/mL。 波谱解析题： 某化合物分子式为C8H8O。红外光谱表明在3000cm-1附近有4个弱吸收峰，在16001500 cm-1有23个吸收峰，在1680 cm-1处有一强吸收峰。1 计算该化合物的不饱和度。 2上述几个吸收峰各为什