《工业次磷酸》化工行业标准编制说明.doc

制定工业次磷酸化工行业标准编制说明1 任务来源根据国家工业和信息化部文件“工信厅科2014628号关于印发2014年第三批行业标准制修订计划的通知”的要求，全国化学标准化技术委员会无机化工分技术委员会将于2016年完成工业次磷酸化工行业标准的制定工作，计划编号为：2014-1141T-HG，本标准由全国化学标准化技术委员会无机化工分技术委员会归口。主要起草单位有：湖北天湖化工有限公司、索尔维恒昌（张家港）精细化工有限公司、中海油天津化工研究设计院等。2 目的意义次磷酸又名次亚磷酸，为无色透明液体，可任意比例与水互溶，遇强热或与氧化剂接触，能分解生成磷化氢、磷酸、亚磷酸和氢气。其具有很强的还原性，广泛用于化学镀、医药化工、树脂涂料、油墨以及水处理等行业中作为还原剂；在树脂生产中作为抗氧减色剂，在塑料工业中用作阻燃增塑剂，在纺织工业中用作抗紫外线添加剂；是高品质次磷酸盐类产品的合成原料，如次磷酸钙、次磷酸镁、次磷酸钾、次磷酸镍等。由于目前国内次磷酸尚无任何标准，仅依企业自定标准生产，产品质量参差不齐，质量稳定性、一致性差，这严重影响了生产企业的市场竞争力，与客户进行贸易也会受到没有统一标准的影响。标准的制定也将有利于提高我国次磷酸产品生产工艺、设备水平，从而实现产品实质的飞跃。3 产品概况3.1 工业次磷酸 英文名：Hypophosphorous acid for industrial use3.2 分子式： H3PO2 相对分子质量：65.99（按2013年国际相对原子质量) CAS:6303-21-5 3.3 产品性质次磷酸为无色油状液体或易潮解的结晶，密度1.493 g/cm3，熔点26.5 。易溶于热水、乙醇、乙醚。溶于冷水。加热到130 时则分解成正磷酸和磷化氢(剧毒)。是强还原剂。按GB 122682012第6章的规定，本产品属第8类腐蚀性物质。由次磷酸钠通过离子交换树脂处理，进行吸附，解吸，过滤，蒸发浓缩制得。3.4 产品用途工业次磷酸用于化工、医药、树脂、涂料及水处理等行业中，可用作还原剂、抗氧减色剂、阻燃增塑剂、抗紫外线添加剂，是高品质次磷酸盐类产品的合成原料，如次磷酸铵、次磷酸镁、次磷酸钾、次磷酸镍等。3.5 生产工艺国内生产工艺主要有离子交换法，即将次磷酸钠溶液通过强酸性阳离子树脂，得到稀次磷酸，再经蒸发浓缩，得到次磷酸产品。3.6 生产厂、产量目前国内生产工业次磷酸的厂家主要有：湖北天湖化工有限公司 1000吨/年索尔维恒昌（张家港）精细化工有限公司 1000吨/年4 制标原则4.1 积极采用国际标准和国外先进标准的原则；4.2 有利于促进技术进步，提高产品质量的原则；4.3 有利于合理利用资源，提高经济效益的原则；4.4 符合用户要求，保护消费者利益、促进对外贸易的原则；4.5 遵循科学性、先进性、统一性的原则。5 国内外标准情况到目前为止，未收集到工业次磷酸相关的国内外标准。6 修标依据6.1 生产企业工业次磷酸企业标准；6.2 生产企业实际生产情况；6.3 用户要求；6.4 生产厂家质量月报（见附表1）；6.5 生产厂家累积试验数据（见附表2）。7 简要编制过程全国化学标准化技术委员会无机化工分技术委员会接到国家工业和信息化部文件“工信厅科2014628号关于印发2014年第三批行业标准制修订计划的通知” 后，即展开了工业次磷酸化工行业标准制定的前期准备工作，向各有关生产厂家发制标调查函，查阅相关资料，广泛征求企业、用户的意见。然后对收到的回执意见进行归纳总结后，提出了制定工业次磷酸化工行业标准文献小结。2013年11月2326日，全国化学标准化技术委员会无机化工分技术委员会在天津市召开了制定标准工作方案会，在会上制标工作小组对工业次磷酸化工行业标准的制定进行了认真仔细的讨论，确定了标准的指标参数、试验分析方法以及工作进度和工作内容。具体工作安排为：2015年11月2016年2月底，生产企业提供连续二年的质量月报数据；2016年3月5月中旬，起草单位按照确定的试验方法进行累积试验，并提供15批实验数据，中海油天津化工研究研究设计院完成标准征求意见稿。8 标准内容说明到目前为止，未收集到工业次磷酸的国内外标准。本次制标根据国内工业次磷酸的生产和使用的实际情况，从规范行业行为、促进行业发展角度出发，参考工业次磷酸生产企业的产品指标，制定化工行业标准工业次磷酸的指标参数及试验方法，具体见表1。表1 工业次磷酸指标参数及试验方法项 目指 标试验方法优等品一等品次磷酸（H3PO2）w/%50.0氢氧化钠滴定法（减去亚磷酸折合次磷酸的量）亚磷酸（H3PO3）w/%0.50氧化还原滴定法钠（Na）w/%0.050.10原子吸收分光光度计铁（Fe）w/%0.000 50.002 0GB/T 30492006 工业用化工产品 铁含量测定的通用方法 1,10-菲啰啉分光光度法氯化物(以Cl计) w/%0.0050.010限量比浊法密度（20 ）/（g/cm3）1.2101.216密度计各指标项目的测定方法如下：次磷酸含量测定试样用水溶解，以酚酞指示液（10 g/L）为指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定试验溶液中的总酸度，根据氢氧化钠标准滴定溶液的消耗量，扣除亚磷酸的消耗量，通过计算确定次磷酸的含量。亚磷酸含量测定 试样用水溶解，加入过量碘标准滴定溶液，与试验溶液中的亚磷酸根反应后，以淀粉指示液（10 g/L）为指示剂，用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定剩余的碘，通过计算确定亚磷酸的含量。钠含量测定采用标准曲线法，用空气-乙炔火焰于原子吸收分光光度计589.0 nm波长处，测定钠含量。铁含量测定铁（Fe）含量的测定采用工业用化工产品 铁含量测定的通用方法 1,10-菲啰啉分光光度法（GB/T 30492006）中规定的方法，此法科学、经典、准确、可靠，多用于无机化工产品中铁含量测定。氯化物含量测定在硝酸介质中，氯离子与银离子生成难溶的氯化银白色沉淀，与同方法处理的氯化物标准比浊溶液比对。密度（20 ）测定在室温20 下，用密度计测定次磷酸的密度，即将密度计浸入工业次磷酸中，达到平稳状态时与弯液面相切的刻度为工业次磷酸的密度。9 标准属性本标准为推荐性化工行业标准。10 标准水平分析本标准按照国内实际生产和使用情况进行，指标设置合理，分析方法均采用经典、常用的分析方法，可操作性强，从而使结果更加稳定、精确、可靠。综合分析，本标准达到国内先进水平。6附表1 生产厂家质量月报1、湖北天湖化工有限公司质量月报日 期次磷酸（H3PO2）w/%亚磷酸（H3PO3）w/%钠（Na）w/%铁（Fe）w/%氯化物(以Cl计)w/%密度（20 ）/（g/cm3）2014.550.710.140.0200.000 30.0021.2132014.650.600.400.0600.001 00.0061.2122014.750.350.350.0700.000 80.0071.2142014.850.600.200.0180.000 40.0031.2122014.950.450.160.0300.000 30.0041.2142014.1050.600.450.0750.00150.0081.2122014.1150.550.150.0320.000 20.0021.2132014.1250.600.200.0400.000 30.0031.2122015.250.350.160.0200.000 30.0041.2142015.350.510.240.0300.000 40.0031.2152015.450.450.450.0650.001 50.0081.2132015.550.310.300.0750.001 20.0091.2122015.650.400.220.0160.000 30.0021.2132015.750.410.180.0290.000 40.0031.2152015.850.360.380.0850.00120.0091.2142015.950.530.280.0360.000 30.0031.2122015.1150.500.290.0320.000 20.0041.2132015.1250.350.370.0340.000 40.0031.2142、索尔维恒昌（张家港）精细化工有限公司质量月报日 期次磷酸（H3PO2）w/%亚磷酸（H3PO3）w/%钠（Na）w/%铁（Fe）w/%氯化物(以Cl计)w/%密度（20 ）/（g/cm3）2014.151.260.250.200.00050.0061.2212014.251.310.250.200.00070.0061.2212014.351.170.270.200.00050.0051.2212014.450.790.290.150.00020.0051.2182014.550.670.280.130.00030.0061.2172014.650.730.270.120.00020.0051.2162014.751.080.220.060.00040.0021.2162014.851.150.270.080.00020.0031.2162014.950.910.260.060.00020.0041.2152014.1051.290.270.130.00020.0041.2192014.1151.050.270.080.00020.0051.2182015.151.380.250.120.00030.0051.2192015.351.200.250.080.00020.0061.2192015.450.710.280.100.00020.0061.2172015.550.900.290.080.00020.0061.2172015.650.900.300.070.00020.0061.2162015.750.980.260.050.00010.0041.2152015.850.520.290.050.00010.0051.2152015.950.740.300.040.00020.0051.2152015.1050.810.250.030.00010.0061.2162015.1150.710.240.050.00010.0051.2152015.1250.840.210.070.00020.0041.216附表2 生产厂家累积实验数据1、湖北天湖化工有限公司有限公司序号次磷酸（H3PO2）w/%亚磷酸（H3PO3）w/%钠（Na）w/%铁（Fe）w/%氯化物(以Cl计)w/%密度（20 ）/（g/cm3）150.690.150.0400.000 50.0041.215250.650.240.0350.000 90.0051.213350.450.280.0250.000 80.0061.212450.600.260.0180.000 60.0041.214550.350.190.0300.000 50.0051.215650.400.250.0400.001 20.0061.213750.500.220.0300.000 70.0041.214850.300.260.0450.000 80.0051.215950.390.270.0250.000 90.0061.2131050.550.280.0350.000 80.0071.2142、索尔维恒昌（张家港）精细化工有限公司序号次磷酸（H3PO2）w/%亚磷酸（H3PO3）w/%钠（Na）w/%铁（Fe）w/%氯化物(以Cl计)w/%密度（20 ）/（g/cm3）150.740.250.070.00020.0051.215251.180.200.060