中国药科大学物理化学考研真题及详细解答 2000PDF.pdf

第 1 页 中 国 药 科 大 学 2000 年攻读硕士学位研究生入学考试 物理化学试题 试题答案与分析 仅供参考 一 选择题 1 25 时 1 mol 理想气体从体积 V 恒温膨 胀到 5 V 则此过程的体积功 kJ D A 1 98 B 3 99 C 4 55 D 不能确定 物理化学试题 第 2 页 点评 因为不能确定是否为可逆过程 物理化学试题 第 3 页 2 H2和 N2以 1 3 的比例在绝热钢瓶中反 应生成 NH3 在此过程中 C A H 0 B p 0 C U 0 D T 0 物理化学试题 第 4 页 3 由焦耳实验的结果知 理想气体的另一表 达形式是 C A 0 V H T B 0 T H p C 0 T U V 物理化学试题 第 5 页 D 0 V U T 物理化学试题 第 6 页 4 2 mol 理想气体 不可逆循环一周后 体 系的熵变值 C A S 0 B S 0 B 的 2 1 ln V SRT V C 的 S 0 物理化学试题 第 8 页 6 100 时 101325 Pa 下 1 mol H2O l 令其与 100 的大热源相接触 并使其向真空容器 中蒸发 变为 100 101325 Pa 的 H2O g 对 这一过程可用下列哪个来判断过程的方向 B D A S 体 B S 孤 C G D F 点评 因为是不可逆相变过程 因此尽管有 G 0 但是不能作为判据 物理化学试题 第 9 页 7 下列称作偏摩尔量的是 B C A j i TVn U n B j i Tpn H n C j i Tpn U n 物理化学试题 第 10 页 D j i TVn p n 物理化学试题 第 11 页 8 在等温等压条件下 化学反应 2AgBg3Cg 自发地由反应物变成产物 则此反应体系中化学 势应满足 A A 2 A B 3 C B 2 A B 0 B rU 0 C rU 0 点评 由范霍夫方程 物理化学试题 第 20 页 oo rm 2 ln c p KU TRT 可知 只有反应热效应不为零时 化学平衡常数 才是温度的函数 物理化学试题 第 21 页 15 乙醛的气相热裂解反应 CH3CHO CH4 CO 的机理如下 1 2 3 4 33 3343 33 26 1 CH CHOCHCHO 2CHCH CHOCHCH CO 3CH COCHCO 4CHC H k k k k 3 2 由稳态近似法推导出的机理速率方程为 B 物理化学试题 第 22 页 3 4 2 3 CH 12 CH CHO 4 d A d c k k c tk 12 3 4 2 3 CH 1 2CH CHO 4 d B d2 c k kc tk 12 3 4 2 3 CH 3 2CH CHO 4 d C d c k kc tk 点评 处理复杂反应的两个方法 稳态近似 和平衡态近似要掌握 平时可能练习的很少 物理化学试题 第 23 页 16 在由玻璃制成的毛细管中注满水 在毛 细管的两端加上电极 通电后液体的流动方向是 何极 若加入的是浓度足够的 MgCl2溶液 则液 体的流动方向又是何极 B A 正极 正极 B 负极 正极 C 正极 负极 D 负极 负极 点评 首先 玻璃带负电 因此水带正电 向负极移动 加入 MgCl2后 发生特性吸附 玻 璃带正电 则水带负电 向正极移动 参见南大 物理化学试题 第 24 页 教材下册 p1019 1022 卫生部教材 p316 物理化学试题 第 25 页 x 0 s 吸附同号表面活性剂离子 物理化学试题 第 26 页 x 0 吸附异号表面活性剂离子 s 物理化学试题 第 27 页 17 溶胶胶粒作 Brown 运动的平均位移x和 C A 观测时间成正比 B 观测时间的平方成正比 C 观测时间的平方根成正比 点评 Brown 运动的 Einstein 公式 2 3 RTt xDt Lr 物理化学试题 第 28 页 18 关于吸附的描述不正确的是 B A 吸附热一定是负值 B Langmuir 吸附等温式只能描述单分子层 吸附 C 化学吸附只能是单分子层吸附 D 理想气体只能发生单分子层吸附 点评 Langmuir 公式是在单分子层吸附的假 设下推导而来的 但并不意味着只适用于单分子 层吸附 如微孔吸附可以用 Langmuir 公式描述 物理化学试题 第 29 页 19 在半径为 R 的毛细管上端有一半径为 r 的肥皂泡 而毛细管的下端插在肥皂水溶液中 如果欲使毛细管中的液面不上升 则肥皂泡的半 径 r 和毛细管的半径 R 的关系为 C A R r B 2R r C r 2R D 不可能不上升 点评 纯水和玻璃的接触角为零 加入肥皂 后 必然导致接触角的变化 因此本题只好假设 接触角依然为零 物理化学试题 第 30 页 20 下列说法正确的是 C A 因为贝克曼温度计可以通过水银贮槽来 调节温度范围 因此可以用贝克曼温度计精确测 量温度差小于 5 的任意待测体系温度变化 B 电动势测定 pH 的实验中根据通过待测 电池和标准电池的电流不变来计算待测电池的电 动势 所以在实验过程中不需要经常调节工作电 流 C 在蔗糖转化速度的测定实验中要使用旋 物理化学试题 第 31 页 光仪 实验时 视场中会出现三种最典型的情况 a 起偏镜与检偏镜的主截面垂直时 视场中间 亮两边暗 b 起偏镜与检偏镜的主截面相互平 行时 视场中间暗两边亮 c 起偏镜与检偏镜 及石英片主截面的交角相等 即等于 2 时 视场 中明暗相等 不再出现三个区域 测量的零点应 选 c 种情况 物理化学试题 第 32 页 二 填空题 1 如图示出了 A B 两种液体混合后 气体 蒸气压与组成的曲线 请画出 A B 物质的 T x 相图 如果将 xB 0 4 的组分精馏 则塔顶得 xB 0 7的恒沸混合物 塔底得纯 A 物理化学试题 第 33 页 A B xB 0 7 A p B p p 物理化学试题 第 34 页 A B xB 0 7 A t B t p 物理化学试题 第 35 页 2 碳酸钠与水可组成下列化合物 Na2NO3 H2O Na2CO3 7H2O Na2CO3 10H2O 在标准压力下 与碳酸钠水溶液和冰共存的含水 盐最多可以有 1 种 物理化学试题 第 36 页 3 化学反应 AgCl s I AgI s Cl 设计为电池 其表达式为 Ag AgI I Cl AgCl Ag 物理化学试题 第 37 页 4 两种挥发性的液体 A 和 B 混合形成理想 溶液 某温度时溶液上面的蒸气压为 5 41 104 Pa 气相中 A 的物质的量分数为 0 45 液相中为 0 65 则此温度时 纯 A 和纯 B 的蒸气压分别为 A p 37453 8 Pa B p 85014 3 Pa 物理化学试题 第 38 页 5 乙醇水溶液的表面张力与乙醇浓度的关系 为 7 2 10 2 0 5 10 2c 0 2 10 3 c2 当 c 0 5 mol dm 3时 乙醇的表面超量为 6 05 10 8 mol m 2 物理化学试题 第 39 页 6 在稀砷酸溶液中 通入 H2S 制备硫化砷溶 胶 试写出其结构式 23 As S HS HH x m nnxx 物理化学试题 第 40 页 7 表面活性剂水溶液的表面张力 电导率 渗透压等在某一浓度的两侧会出现明显转折 这 一浓度称为临界胶束浓度 CMC 物理化学试题 第 41 页 8 公式 dU TdS pdV 对相变化和化学变化 的适用条件是封闭体系无其它功的可逆相变化或 达到平衡的化学变化 物理化学试题 第 42 页 三 计算题 1 1 mol 水在 100 101325 Pa 下变成同温 同压的水蒸气 然后再恒温可逆膨胀到 4 104 Pa 求整个过程的 Q W U H S 解 过程如图所示 物理化学试题 第 43 页 o 2 H Ol p o 2 H Og p 4 2 H Og 4 10 Pa U1 U2 U 物理化学试题 第 44 页 12 1 2 40 565ln 1000 48 515 kJ p QQQQW pnRT p 物理化学试题 第 45 页 12 1 1 2 1 2 ln ln 5 986 kJ WWW p pVnRT p p nRTnRT p 物理化学试题 第 46 页 12 111 1 37 463 kJ UUU UHpV HnRT 12 1 40 565 kJ HHH H 物理化学试题 第 47 页 12 11 2 1 ln 116 437 J K SSS Hp nR Tp i 点评 这是既有相变化又有 pVT 变化的综合 题 物理化学试题 第 48 页 2 已知右旋葡萄糖在 80 乙醇水溶液中 型 的溶解度为 20 g dm 3 型的溶解度为 48 g dm 3 其无水固体在 298 K 时的标准生成吉布斯自由能 o fm G 902 9 kJ mol 1 o fm G 901 2 kJ mol 1 试求 298 K 时上述溶液中 型与 型相互 转化的标准平衡常数 o K 解 设计可逆过程如下 物理化学试题 第 49 页 o 6126 C H O sln c o 6126 C H O sln c 6126s C H O sln c 6126s C H O sln c 6126 C H O s 6126 C H O s Gm 1 Gm 2 rGm 3 Gm 5 Gm 4 o rm G 物理化学试题 第 50 页 mm 240GG s m o 1ln c GRT c s m o 5ln c GRT c oo rmfmfm 3GGG 物理化学试题 第 51 页 o rmmmrmmm 1s rm s 12345 ln3470 13 J mol GGGGGG c RTG c i o o rm exp1 21 G K RT 点评 山大教材 p169 练习题 17 物理化学试题 第 52 页 3 乙醛蒸气的热分解反应 CH3CHO CH4 CO 为非对行反应 518 在一定容积中的压力变化有 如下两组数据 mmHg 乙醛的初压 mmHg 1 0 0 秒后物系的总压 400 500 200 229 1 求反应级数 速率常数 2 若反应的活化 物理化学试题 第 53 页 能为 190 4 kJ mol 1 问什么温度下其速率常数为 518 的 2 倍 解 1 设乙醛的起始压力为 p0 CH3CHO CH4 CO t 0 p0 0 0 t t p0 p p p p 总 p0 p 设反应为 2 级反应 物理化学试题 第 54 页 0 0000 1 2 p ppp k t p pptppp i 总 总 代入有关数据 有 1 611 8 33 10 mmHgs p k i 2 611 8 48 10 mmHgs p k i 12 pp kk 因此反应是二级反应 取二者的平均值 12 61 8 41 10 mmHg 2 pp p kk k 物理化学试题 第 55 页 2 根据 Arrhenius 公式 12 3 2 11 ln2 190 4 1011 8 314518273 15 a E RTT T T2 810 56 K 物理化学试题 第 56 页 4 电池 Ag AgCl s KCl 溶液 Hg2Cl2 s Hg l Pt 的电池反应为 Ag s Hg2Cl2 s AgCl s Hg l 已知 25 时此反应的标准反应焓 o rm H 5435 J mol 1 标准反应熵变 o rm S 33 15 J K 1 mol 1 试求 25 时 此电池的电动势 E 电池温度系数 物理化学试题 第 57 页 p T E 和标准平衡常数 o K 各为多少 解 41rm 33 15 3 44 10 V K 96500 p SE TnF i ooo rmrmrm 1 5435298 15 33 15 4 45 kJ mol GHTS i 物理化学试题 第 58 页 o orm 3 4 45 10 0 046 V 96500 G E nF o orm exp6 02 G