（海洋化学专业论文）中国东海、黄海dms和dmsp的生物地球化学研究.pdf

中国海洋大学博士学位论文 中国东海、黄海d m s 和d m s p 的生物地球化学研究 摘要 二甲基硫( d m s ) 是海洋中最重要的挥发性生源硫化物，其在大气中的氧 化产物对全球气候变化和酸雨的形成产生重要的影响。近岸、陆架海区虽然只占 全球海洋的- d , 部分，但对全球d m s 释放的贡献较大。因此对典型的近海海洋 环境中d m s 及其前体物质一二甲巯基丙酸内盐( d m s p ) 的生物地球化学进行 研究，有助于深入了解d m s 、d m s p 和生物圈、大气环境之间复杂的相互作用， 对在区域和全球尺度上准确估算d m s 的海一气通量及其对环境气候的影响具有 重要的意义。 本论文以受人类活动影响较大的中国东海和黄海为研究目标，从海水和大气 两方面入手，对海水中d m s 和d m s p 的浓度分布、时空变化、海一气通量、影 响因素以及与海区内生物特征、生态环境的关系进行了较为系统的研究，同时对 近海污染大气中d m s 浓度水平及其氧化产物对气溶胶中非海盐硫酸盐 ( n s s s 0 4 2 - ) 的贡献情况进行了考察。主要研究结果如下： ( 1 ) 参考国内外文献，在实验室原有海水d m s 分析测试系统的基础上，整 合建立了一套海水d m s d m s p 、大气d m s 及气溶胶中m s a 、n s s 。s 0 4 2 - 等一系 列含硫化合物的分析检测方法，方法的精密度和准确度与国内外同类方法相当， 为中国东、黄海海水及大气中各种硫化物的分析测定工作打下了坚实的基础。 ( 2 ) 于2 0 0 6 年6 7 月、2 0 0 7 年1 2 月和1 1 月对东海、南黄海海域d m s 、 d m s p 的浓度分布和d m s 海一气通量的时空变化进行了研究。夏季东海、南黄 海表层海水中d m s 、d m s p d 和d m s p p 浓度分别为5 6 4 ( 1 7 0 1 2 2 4 ) 、8 5 9 ( 2 3 7 1 4 7 7 ) 和1 8 9 7 ( 9 4 4 3 6 1 5 ) n m o ll ；冬季浓度分别为1 7 8 ( 1 0 2 3 5 1 ) 、 3 9 2 ( 2 1 2 6 2 5 ) 和7 0 9 ( 3 8 0 1 3 3 4 ) n m o ll 一；秋季浓度分别为3 3 8 ( 1 8 3 7 2 6 ) 、 5 4 0 ( 2 2 6 1 0 5 1 ) 和9 3 5 ( 3 2 5 2 6 6 4 ) n m o ll 。由此看出，东海、南黄海d m s 和d m s p 浓度呈现明显的季节变化，夏季最高，冬季最低，与监测到的c h l a 浓度的季节变化规律相一致。东海、南黄海d m s 和d m s p 的空间分布明显受到 长江冲淡水和贫营养的黑潮水系及其分支的影响。各季节d m s 和d m s p 的水平 分布特征大致相似，即从近岸向外海呈逐渐降低的趋势，但各季节又呈现出各自 i 中国东海、黄海d m s 和d m s p 的生物地球化学研究 一定的特点。另外，各季节d m s 和d m s p 周日变化的总体趋势是白天高夜晚低， 表明d m s d m s p 的生物生产过程与日光辐射有关。 尽管东海、南黄海水文条件比较复杂，导致d m s 、d m s p 和c h l 口浓度变 化范围较大，但各季节d m s 、d m s p p 和c h l a 之间存在较好的相关性，说明浮 游植物生物量在控制东海、南黄海d m s d m s p 的生产与分布方面发挥重要的作 用。东海、南黄海d m s c h l - a 与d m s p p c h l - a 比值表现出明显的季节变化，其 中夏季浓度比值是秋冬季比值的2 倍，这与不同季节浮游植物的种群组成及生物 量存在差异有关。同航次浮游植物鉴定结果表明，与夏季相比，秋季和冬季浮游 植物组成中甲藻和金藻( d m s p 高产种) 的种类和数量明显减少，可能是导致 d m s c h l - a 和d m s p p c h l - a 比值存在季节差异的主要原因。根据现场风速和表 层海水d m s 浓度，利用l i s s & m e r l i v a t 公式( l m 8 6 ) 和w a n n i n k h o f 公式( w 9 2 ) 分别计算了d m s 海一气交换通量。东海、南黄海d m s 海一气通量具有明显的 季节差异，夏季较高的d m s 浓度和秋季较大的风速都贡献出较大的d m s 通量。 根据夏、冬、秋三季d m s 的年平均通量和东海、南黄海海域面积，初步估算出 东海、南黄海d m s 年释放量为8 4 7 1 0 。2 1 9 1 1 1 0 五t gsa - 1 。虽然东海、南黄 海面积只占全球海洋的0 2 7 ，而其向大气释放的d m s 却占到全球海洋年释放 量的0 5 8 ，表明陆架海区虽然只占全球海洋的- - d , 部分，但对全球海洋释放 d m s 的贡献较大。 ( 3 ) 于2 0 0 6 年7 月2 0 0 7 年1 0 月期间对北黄海海水d m s 、d m s p ，大气d m s 及其氧化产物m s a 、n s s s 0 4 2 - 的时空分布及季节变化特征进行了研究。研究结 果表明：北黄海表层海水中d m s 和d m s p 浓度的季节变化非常明显，夏季最高、 春秋季次之、冬季最低，其中夏季d m s 、d m s p d 和d m s p p 浓度分别是冬季浓 度的3 2 、2 5 和2 9 倍。北黄海四个季节d m s 、d m s p d 和d m s p p 的年平均浓 度分别为4 0 5 士1 7 8 、6 9 4 士2 7 5 和1 1 8 2 - 4 - 5 4 6n m o ll 一。尽管不同季节d m s 和d m s p 的浓度变化范围较大，但它们的水平分布特征基本相同，即从辽东半 岛、山东半岛近岸向外海海域逐渐降低的趋势，显示出近岸人为活动对浮游植物 d m s 生产的影响。从单一季节来看，北黄海表层海水中d m s 、d m s p p 与c l l l - 口 浓度存在显著的相关性；但从四个季节整体综合考虑，d m s 、d m s p p 与c h l - a 之间并不存在相关关系，这与不同季节浮游植物的组成及生物量存在差异有关， 中国海洋大学博士学位论文 因为不同种类的浮游植物生产c h l - a 和d m s p 的能力存在较大差异。 北黄海d m s 海一气通量的季节差异较大，利用l m 8 6 和w 9 2 方法计算得 到的d m s 年平均通量分别为4 9 24 - 2 1 0 和1 0 9 74 - 4 5 8l t t m o lm 。2d 1 。结合北黄 海海域面积，初步估算出北黄海d m s 年释放量为0 4 1x1 0 2 0 9 1 x1 0 也t gs a - 1 。 北黄海只占到全球海洋的0 0 1 7 ，而其向大气释放的d m s 量占全球海洋d m s 年释放量的0 0 2 9 ，此结果也表明近海海域是全球d m s 排放通量的重要来源。 与d m s 海一气通量的季节变化相对应，北黄海大气中d m s 浓度夏季最高，冬 季最低。然而线性回归结果表明，各季节大气中d m s 浓度与d m s 海一气通量 的相关性很弱或没有相关性，说明海一气扩散并不是影响大气d m s 浓度的唯一 因素。北黄海大气气溶胶中m s a 和n s s s 0 4 2 。浓度同样存在明显的季节差异，然 而由于人为释放s 0 2 对l l s s s 0 4 2 。的贡献导致二者的季节变化规律并不一致。利 用n s s s 0 4 2 、i o m s a 比值估算了北黄海生源硫释放对n s s s 0 4 2 - 的贡献比例，其中 春、夏、秋、冬四季的贡献率分别为1 1 o 、1 0 4 、2 o 和2 8 。这些研究结 果表明，人为输入是北黄海大气气溶胶中1 1 s s 。8 0 4 2 - 的主要来源，但是在春夏季节 来源于海洋d m s 释放的贡献也是不容忽视的。 ( 4 ) 于2 0 0 6 年4 月对黄海微表层与次表层中d m s 的生物生产、浓度分布、 迁移转化等生物地球化学过程进行了研究。次表层海水中d m s 、d m s p d 和 d m s p p 浓度分别为5 4 2 ( 1 7 8 1 2 7 5 ) 、9 2 2 ( 2 8 5 1 9 7 3 ) 和1 7 5 0 ( 4 3 3 3 6 0 9 ) n m o ll ；微表层中的浓度分别为4 9 2 ( 1 6 9 1 0 6 6 ) 、1 7 0 8 ( 3 1 3 3 8 8 2 ) 和2 2 5 4 ( 4 8 5 4 7 2 4 ) n m o ll 。对微表层的富集行为研究表明，d m s 未得到富集，而 d m s p d 和d m s p p 得到不同程度的富集，富集因子分别为i 9 8 和1 3 9 。d m s 、 d m s p 和c h l a 在微表层中的浓度分别与其在次表层中的浓度显著相关，表明微 表层与次表层水体间存在着强烈的交换作用。微表层与次表层中d m s 、d m s p p 浓度分别与c h l a 浓度存在明显的相关性。d m s c h l a 和d m s p p c h l 一口比值在微 表层与次表层中分别为4 5 7 ( 1 1 1 9 3 6 ) 、2 1 1 1 ( 8 0 2 5 7 9 8 ) m m o lg 1 和5 9 2 ( 1 7 0 1 2 9 0 ) 、1 8 5 4 ( 6 8 4 4 1 3 9 ) m m o lg 一。较低的d m s c h l a 和d m s p p c h l a 比值反映出春季黄海海域浮游植物群落结构中硅藻的优势地位，与同航次网采浮 游植物的鉴定结果相一致。 微表层与次表层中d m s 的生物生产速率分别为7 3 l ( 2 4 1 1 0 3 5 ) 和5 3 9 中国东海、黄海d m s 和d m s p 的生物地球化学研究 ( 2 9 6 1 3 5 3 ) n m o ll - 1 击1 ，微生物消费速率分别为5 5 6 ( 2 5 9 9 6 7 ) 和4 0 9 ( 1 8 9 7 1 3 ) n m o ll 以d - l 。d m s 生物生产速率大于其微生物消耗速率，导致d m s 的净生物生产作用。微表层d m s 的生物生产与消费速率均大于次表层，这与微 表层具有独特的化学、生物环境有关。微表层与次表层中d m s 的生物周转时间 t b i o 分别为1 1 2 ( 0 7 3 2 3 9 ) d 和1 9 3 ( 1 0 6 - 3 4 4 ) d ，而d m s 海一气周转时间l ：s e a - a i ， 分别为3 5 3 ( 0 1 0 2 6 2 8 ) r a i n 和3 3 2 ( 0 0 8 2 4 4 5 ) d 。_ 由此可以看出，本体海水 中微生物消耗相对于海一气扩散在d m s 迁移转化中的作用更加明显，而在微表 层中海一气扩散是d m s 最主要的去除途径。 关键词：d m s ，d m s p ，生物地球化学，海一气通量，东海，黄海 中国海洋大学博士学位论文 s t u i d e so nb i o g e o c h e m i s t r yo fd m sa n dd m s pi nt h ee a s t c h i n as e aa n dt h ey e l l o ws e a a b s t r a c t d i m e t h y l s u l f i d e ( d m s ) i st h e d o m i n a n tv o l a t i l eb i o g e n l cs u l f u rc o m p o u n d e m a n a t i n gf r o mt h eo c e a l l , w h i c hp l a y sa l li m p o r t a n tr o l ei nt h eg l o b a lc l i m a t ec h a n g e a n da c i dp r e c i p i t a t i o nd u et oi t so x i d a t i o np r o d u c t si nt h ea t m o s p h e r e a l t h o u g h c o a s t a la n ds h e l fr e g i o n so n l yo c c u p yas m a l lp a r to ft h ew o r l do c e a n , t h e ya p p e a rt o b er e s p o n s i b l ef o ral a r g ep a r to ft h eo c e a n i cd m se m i s s i o n t h e r e f o r es t u d i e so nt h e b i o g e o c h e m i s t r yo fd m sa n di t sp r e c u r s o rd m s pi nr e p r e s e n t a t i v ec o a s t a lw a t e r s o f f e rau n i q u eo p p o r t u n i t yt ol i n ka t m o s p h e r i cc h e m i s t r ya n dc l i m a t et ot h ee c o l o g y a n de v o l u t i o no fm a r i n ec o m m u n i t y , w h i c hw i l lb eh e l p f u lt oa c c u r a t e l ye s t i m a t et h e s e a - t o a i rf l u x e so fd m so nal o c a la n dg l o b a ls c a l ea n dt op r e d i c tt h ei n f l u e n c eo f o c e a n i ce m i s s i o n st ot h ee n v i r o n m e n t a la n dc l i m a t ec h a n g e s i nt h ep r e s e n td i s s e r t a t i o n ，w ec h o o s et h ee a s tc h i n as e a ( e c s ) a n dt h ey e l l o ws e a ( y s ) a st h es t u d ya r e a st h a ta l ea f f e c t e ds e r i o u s l yb yh u m a na c t i v i t i e s t h es p a t i a la n d t e m p o r a lv a r i a t i o n so fd i s t r i b u t i o n so fd m sa n dd m s p , s e a - t o - a i rf l u x e so fd m sa n d f a c t o r si n f l u e n c i n gt h e ma r es y s t e m a t i c a l l ys t u d i e d a n o t h e ro b je c t i v eo ft h i ss t u d yi s t oe x a m i n et h es e a s o n a lv a r i a t i o n so fa t m o s p h e r i cd m sc o n c e n t r a t i o n sa n dt h e i r c o n t r i b u t i o n st on o n s e a s a l ts u l f a t e ( n s s 8 0 4 2 - ) i na e r o s o l s t h em a i nc o n c l u s i o n sa l e d r a w na sf o l l o w s ： ( 1 ) o nt h eg r o u n do fg a s s t r i p p i n gc h r o m a t o g r a p h i cs y s t e m so fs e a w a t e rd m si n o u rl a b ，w ei n t e g r a t ea n dd e v e l o pas e r i e so f s a m p l i n ga n da n a l y s i sm e t h o d so f s u l f u r c o n t a i n i n gc o m p o u n d si n c l u d i n gs e a w a t e rd m sa n dd m s p , a t m o s p h e r i cd m sa n d m e t h a n e s u l f o n i ca c i d ( m s a ) ，n o n s e a s a l ts u l f a t e ( n s s 8 0 4 2 - ) i na e r o s o lw i t hs t r i c t q u a l i t ya s s u r a n c ea n dq u a l i t yc o n t r o l ，w h i c hl a yas o l i df o u n d a t i o nf o rt h ef o l l o w i n g r e s e a r c hw o r k ( 2 ) t h ed i s t r i b u t i o n so fd m sa n dd m s pa n ds e a - t o a i rf l u x e so fd m sa l e 中国东海、黄海d m s 和d m s p 的生物地球化学研究 d e t e r m i n e di nt h ee a s tc h i n as e a ( e c s ) a n dt h es o u t hy e l l o ws e a ( s y s ) d u r i n g j u n - j u l ，2 0 0 6 ，j a n f e ba n dn o v , 2 0 0 7 t h es u r f a c ew a m rc o n c e n t r a t i o n so fd m s ， d m s p da n dd m s p pi ns u m m e ra r e5 6 4 ( 1 7 0 1 2 2 4 ) ，8 5 9 ( 2 3 7 1 4 7 7 ) a n d1 8 9 7 ( 9 4 4 3 6 15 ) n m o ll ，r e s p e c t i v e l y w m t e rc o n c e n t r a t i o n sa r e1 7 8 ( 1 0 2 - 3 51 ) ，3 9 2 ( 2 1 2 6 2 5 ) a n d7 0 9 ( 3 8 0 1 3 3 4 ) n m o ll 一，a n da u t u m nc o n c e n t r a t i o n sa r e 一3 3 8 ( 1 8 3 - 7 2 6 ) ，5 4 0 ( 2 2 6 1 0 5 1 ) a n d9 3 5 ( 3 2 5 - 2 6 6 4 ) n m o ll ，r e s p e c t i v e l y d m sa n d d m s pc o n c e n t r a t i o n ss h o wan o t a b l es e a s o n a lv a r i a t i o nw i t hh i g h e s tv a l u e si n s u m m e ra n dl o w e s to n e si nw i n t e r , w h i c hc o r r e s p o n d sw e l l 、砘mt h es e a s o n a lc h a n g e o fc h l ao b s e r v e di nt h es t u d ya r e a t h es p a t i a ld i s t r i b u t i o n so fd m sa n dd m s pi 1 1 t h ee c sa n dt h es y sa r eo b v i o u s l yi n f l u e n c e db yt h ey a n g t z er i v e re f f l u e n ta n dt h e o l i g o t r o p h i ck u r o s h i ow a t e r s v h e nt h ed i s t r i b u t i o np a t t e r n sa r ec o m p a r e d 谢n le a c h o t h e ri nd i f f e r e n ts e a s o n s ，t h e ya r en e a r l ys y n o p t i ca n dd e c r e a s e df r o mi n s h o r et o o f f s h o r es i t e s ，w i t h o u tb e i n gs t r o n g l yb i a s e db yt e m p o r a lc h a n g e i na d d i t i o n ，d m s a n dd m s pe x h i b i tac o n s i s t e n td i u r n a lv a r i a t i o ni nd i f f e r e n ts e a s o n s ，诚t l lh i g h e r l e v e l si nd a ya n dl o w e ro n e sa tn i g h t ，i n d i c a t i n gt h a tt h ep r o d u c t i o np r o c e s s e so fd m s a n dd m s pm a yb er e l a t e dt ot h es u n s h i n er a d i a t i o n d e s p i t et h eh i g h l yv a r i a b l ep h y s i c a le n v i r o n m e n to ft h ee c sa n dt h es y sa n d r e s u l t a n tl a r g er a n g e si na l g a lb i o m a s s ，w eo b s e r v et w oc o n s i s t e n tc o r r e l a t i o n s b e t w e e nd m s ，d m s p pa n dc h l - ac o n c e n t r a t i o n si nd i f f e r e n ts e a s o n s ，r e s p e c t i v e l y t h e s er e s u l t si n d i c a t et h a tp h y t o p l a n k t o nb i o m a s sm i g h tp l a ya ni m p o r t a n tr o l ei n c o n t r o l l i n g t h ed i s t r i b u t i o n so fb i o g e n i cs u l f u r si nt h es t u d ya r e a t h er a t i o so f d m s c h l aa n dd m s p p c h l - 口e x h i b i to b v i o u ss e a s o n a lv a r i a t i o n s ，谢t hs u m m e r v a l u e sb e i n g2 - f o l dh i g h e rt h a nw i n t e ra n da u t u m nv a l u e s ，w h i c hc o u l db ea t t r i b u t e d t ot h es e a s o n a lc h a n g ei np h y t o p l a n k t o nc o m m u n i t ys t r u c t u r e d a t ao b s e r v e di nt h e s a m ec r u i s e ss h o w t h a t t h e s p e c i e s a n db i o m a s so f d i n o f l a g e l l a t e s ( h i g h - d m s p - - p r o d u c e r s ) d e c r e a s es h a r p l yf r o ms u l l m e rt oa u t u m na n dw i n t e r , w h i c h c o n s o l i d a t et h ed o m i n a n ts t a t u so fd i a t o m si nt h ep h y t o p l a n k t o nc o m m u n i t y t h el o s t p r o p o r t i o no fd i n o f l a g e l l a t e sm a yb er e s p o n s i b l ef o rt h el o w e rr a t i o so fd m s c l l l - a a n dd m s p p c h l ai nw i n t e ra n da u t u m n l i s sa n dm e r l i v a tr e l a t i o n s h i p ( l m 8 6 ) a n d 中国海洋大学博士学位论文 w a n n i n k h o fr e l a t i o n s h i p ( w 9 2 ) a r ee m p l o y e dt oc m c u l m et h es e a - t o a i rf l u x e so f d m sb a s e do nt h ei n - s i t u 、访1 1 ds p e e d sa n dt h em e a s u r e dd m sc o n c e n t r a t i o n si nt h e s u r f a c ew a t e r s a sa r e s u l t ，t h eh i g h e rd m sc o n c e n t r a t i o n si ns u i l l n e ra n dl a r g ew i n d s p e e d si na u t u m nc o n t r i b u t et ot h el a r g ef l u x e so fd m si ns u m i n e ra n da u t u m n ， r e s p e c t i v e l y b a s e do nt h ea v e r a g ef l u x e so fd m sa n dt h ea r e ao ft h ee c sa n dt h e s y s ，t h ea n n u a ld m se m i s s i o ni se s t i m a t e dt ob e8 4 7 1 0 也1 9 1 1 1 0 之t gsa - 1 a l t h o u g ht h ee c sa n dt h es y so n l yo c c u p i e s0 2 7 o ft h et o t a lo c e a ni na r e a , t h e c o n t r i b u t i o no fe c sa n dt h es y st ot h eg l o b a ls e a - t o a i rf l u x e so fd m si se s t i m a t e d t 0b e0 5 8 w h i c hm e a n st h a ts h e l f r e g i o n sc o n t r i b u t es i g n i f i c a n ta m o u n tt ot h et o t a l o c e a n i cd m sf l u xc o m p a r e dt ot h eo p e ns e a ( 3 ) s e a s o n a lv a r i a t i o n so fs e a w a t e r , a t m o s p h e r i cd m sa n da e r o s o lc o m p o u n d s ， p o t e n t i a l l yl i n k e d 晰ld m so x i d a t i o n ，s u c ha sm s aa n dn s s s 0 4 玉a r ee x a m i n e di n t h en o r t hy e l l o ws e a ( n y s ) f r o mj u l ，2 0 0 6t oo c t ，2 0 0 7 t h ec o n c e n t r a t i o n so fd m s a n dd m s pe x h i b i tp r o n o u n c e ds e a s o n a lv a r i a t i o n s ，、】l ，i mt h eh i g h e s tv a l u e si ns u m m e r a n dt h el o w e s ti nw i n t e r a sam e a n ，t h es u r f a c ew a t e r sc o n c e n t r a t i o n so fd m s d m s p da n dd m s p pi ns u m m e ra r e3 2 ，2 5a n d2 9t i m e sh i g h e r t h a nt h o s ei nw i n t e r , r e s p e c t i v e l y t h ea n n u a la v e r a g e so fd m s , d m s p da n dd m s p p i nt h en y sa r e4 0 5 4 - 1 7 8 ，6 9 4 士2 7 5a n d11 8 24 - 5 4 6n m o ll ，r e s p e c t i v e l y b o t hd m sa n dd m s p d i s p l a yas i m i l a rd i s t r i b u t i o np a t t e r ni nd i f f e r e n ts e a s o n s ，d e c r e a s i n gg r a d u a l l yf r o m t h es h o r ew a t e r so fl i a o d o n gp e n i n s u l aa n ds h a n d o n gp e n i n s u l at ot h eo p e ns e a t h e s er e s u l t sr e v e a lt h ei n f l u e n c eo fa n t h r o p o g e n i ca c t i v i t i e so nt h ec o a s t a l e n v i r o n m e n t ，f o re x a m p l e ，e n h a n c i n gt h en u t r i e n tl e v e l sa n dc o n s e q u e n t l yr e s u l t i n gi n h i g hp r i m a r yp r o d u c t i o n t w os i g n i f i c a n tc o r r e l a t i o n s a r ef o u n db e t w e e nd m s ， d m s p pa n dc h l ac o n c e n t r a t i o n si nt h es u r f a c ew a t e r si no n es e p a r a t es e a s o n ， r e s p e c t i v e l y h o w e v e r , n oc o r r e l a t i o ni sf o u n db e t w e e ni n t e g r a t e dd m s o rd m s p p a n dc h l ac o n c e n t r a t i o n sa ta l ls t a t i o n si nf o u rs e a s o n s ，w h i c hc o u l db ea t t r i b u t e dt o t h ed i f f e r e n tp h y t o p l a n k t o ns p e c i e sa sw e l la sb i o m a s si nd i f f e r e n ts e a s o n s n o to n l y d od i f f e r e n tp h y t o p l a n k t o ns p e c i e sp r o d u c ed i f f e r e n ta m o u n t so fc h l c ，t h e ya l s o d i f f e ri nt h e i ra b i l i t yt of o r md m sp 中国东海、黄海d m s 和d m s p 的生物地球化学研究 t h es e a - t o - a i rf l u x e so fd m si nt h en y sv a r yw i d e l yi nd i f f e r e n ts e a s o n s ，a n dt h e m e a l la n n u a lf l u x e so b t a i n e db yt h ea r i t h m e t i co fl m 8 6a n dw 9 2a r e4 9 2 士2 10 岫l m - 2d - 1a n d1 0 9 7 士4 5 8p a n o lm - 2d ，r e s p e c t i v e l y i nc o n n e c t i o nw i t ht h ea r e a o ft h en y s ，t h ep r e l i m i n a r yd m se m i s s i o nf r o mt h en y si se s t i m a t e dt ob e8 4 7 1 0 。1 9 1 1 1 0 2t gsa 1 ：a l t h o u g ht h en y so n l yo c c u p i e s0 0 1 7 o ft h eg l o b a l o c e a ni na r e a , t h ec o n t r i b u t i o no ft h en y st ot h et o t a ls e a - t o - a i rf l u x e so fd m si s e s t i m a t e dt ob e0 0 2 9 ，w h i c ha l s oi n d i c a t e st h a tt h ec o a s t a lw a t e r si sa l lv e r y i m p o r t a n ts o u r c eo fa t m o s p h e r i cd m s s i m i l a rt ot h ec a s eo fs e a w a t e rd m s ， a t m o s p h e r i cd m sc o n c e n t r a t i o n sa l s os h o wa no b v i o u ss e a s o n a lv a r i a t i o n , w i t ht h e h i 曲e s tv a l u e si ns u m n e ta n d t h el o w e s to n e si nw i n t e r h o w e v e r , n os i g n i f i c a n t c o r r e l a t i o na p p e a r e db e t w e e na t m o s p h e r i cd m sc o n c e n t r a t i o n sa n ds e a - t o - a i rf l u x e s o fd m s t h ec o n c e n t r a t i o n so fm s aa n dn s s s o ? i na e r o s o l sa l s os h o wp r o n o u n c e d s e a s o n a lc h a n g e s ，h o w e v e r , t h e i rs e a s o n a lt r e n d sa r ed i f f e r e n t , d u et ot h ec o n t r i b u t i o n o fa n t h r o p o g e n i cs 0 2t ot h en s s s 0 4 2 。a c c o r d i n gt ot h eo b s e r v e dm s aa n dn s s - s 0 4 2 c o n c e n t r a t i o n sa sw e l la st h e i rr a t i o s ；t h er e l a t i v eb i o g e n i cs u l f u rc o n t r i b u t i o nt ot h e t o t a ln s s 一8 0 4 争a r ee s t i m a t e dt ob e11 o ，10 4 ，2 o a n d2 8 i ns w i n g ，s u m m e r , a u t u m na n dw i n t e r , r e s p e c t i v e l y , i m p l y i n gt h a ta n t h r o p o g e n i cs o u r c ei st h em a j o r c o n t r i b u t i o nt os u l f u rb u d g e ti nt h es t u d ya r e a ( 4 ) t h ed i s t r i b u t i o na n dc y c l i n go fd m sa n dd m s pa r es t u d i e di nt h es u r f a c e m i c r o l a y e ra n dc o r r e s p o n d i n gs u b s u r f a c ew a t e r so ft h ey si na p r i l ，2 0 0 6 t h e a v e r a g ec o n c e n t r a t i o n so fd m s ，d m s p da n dd m s p p a r e5 4 2 ( 1 7 8 1 2 7 5 ) ，9 2 2 ( 2 8 5 一l9 7 3 ) a n d17 5 0 ( 4 3 3 3 6 0 9 ) n m o ll 1i nt h es u b s u r f a c ew a t e r , a n dt h o s ei nt h e m i c r o l a y e ra r e4 9 2 ( 1 6 9 - 1 0 6 6 ) ，17 0 8 ( 3 13 - 3 8 8 2 ) a n d2 2 5 4 ( 4 8 5 - 4 7 2 4 ) n m o ll ， r e s p e c t i v e l y a saw h o l e ，n om i c r o l a y e rd m se n r i c h m e n ti sf o u n dd u et ot h el o s s f r o mt h et h i n