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疑问2. MX是难溶强电解质,0时在100 g水中只能溶解 0.8195g MX,设其溶解度随温度变化不大,测得饱和MX溶液的凝固点为-0.293已知Kf(H2O)=1.86求:(1)MX的摩尔质量(gmolL-1),(2)0时,Ksp(MX)为多少?溶解的全部电离! M=104, S=0.078mol/L ?之后 Ksp=S*S数据有问题意义例 3-5 在含有0.0100 molL-1 I-和0.0100 molL-1 Cl-的溶液中,滴加AgNO3溶液时,哪种离子最先沉淀?当第二种离子刚开始沉淀时,溶液中的第一种离子浓度为多少?(忽略溶液体积的变化)。分析 (1)由Ksp(AgCl)和Ksp(AgI)计算出AgCl、AgI开始沉淀时所需的Ag+最低浓度,其值较小的为先沉淀。(2)当第二种离子刚开始沉淀时,溶液中的c(Ag+)达到第二种离子沉淀时的浓度(这是本题的关键所在),由此可计算出溶液中的第一种离子浓度。解 Ksp(AgCl)1.7710-10、Ksp (AgI)8.5210-17,AgCl开始沉淀时所需的Ag+最低浓度:Ag+1.7710-8 molL-1AgI开始沉淀时所需的Ag+最低浓度:Ag+8.5210-15 molL-1计算表明,沉淀I-所需的Ag+远比沉淀Cl-所需的Ag+小,所以AgI的离子积最先达到溶度积常数而首先生成淡黄色沉淀。当加入的Ag+1.7710-8 molL-1时,AgCl开始沉淀,此时溶液中剩余的I-浓度为:I-4.8110-9 molL-11(1) 在含有Fe(OH)3固体的饱和溶液中存在下列沉淀-溶解平衡Fe(OH)3(s)Fe3+(aq) + 3OH-(aq)加入盐酸后,HCl解离出H+与OH-结合,OH-离子浓度降低,c(Fe3+)c3 (OH-)Ksp(Fe(OH)3), 平衡右移, 故Fe(OH)3能溶于稀盐酸(2) 在含有Mg(OH)2固体的饱和溶液中存在下列沉淀-溶解平衡Mg(OH)2(s)Mg2+(aq) + 2OH-(aq)加入盐酸后,HCl解离出H+与OH-结合,OH-离子浓度降低,c(Mg2+)c2 (OH-)Ksp(Mg(OH)2), 故Mg(OH)2能溶于稀盐酸。加入NH4Cl溶液后, NH4+ (aq) + OH-(aq) NH3(aq) + H2O, OH-离子浓度降低, 同样使c(Mg2+)c2 (OH-)KspMg(OH)2, 平衡右移, 故Mg(OH)2又能溶于NH4Cl溶液中。 (3) H2S(g) + 2Ac-(aq) 2HAc(aq) + S2-(aq)S2- (aq) + Zn2+(aq) ZnS在ZnSO4溶液中先加入若干NaAc,再通入H2S气体,此时溶液中的Ac-可夺取H2S中的H+,使H2S的解离度增大, 从而大大提高了溶液中的S2-浓度, 使ZnS几乎能完全沉淀出来。2. (1) 加入磷酸,产生同离子效应,Ca3(PO4)2的溶解度减小。(2) 加入Ca(NO3)2,产生同离子效应,Ca3(PO4)2的溶解度减小。(3) 加入KNO3,产生盐效应,Ca3(PO4)2的溶解度增大。1. 已知某酸H3A的Ka1=10-4、 Ka2=10-7 、Ka3=10-11。(1)计算0.1 molL-1 H3A 水溶液的pH、H2A-、HA2-、A3-.(2)0.20 molL-1 H3A溶液与0.10 molL-1的NaOH溶液等体积混合,pH为多少?(3)若0.20 molL-1 H3A 溶液与0.30 molL-1的NaOH溶液等体积混合,pH又为多少?(4)若0.20 molL-1 H3A 溶液与0.50 molL-1的NaOH溶液等体积混合,pH又为多少?(1)解 Ka1/Ka2 = 103102,计算H3A溶液的pH时,可按一元弱酸处理 pH=(pKa1-lgc) = (-lg10-4-lg0.1) = 2.5 H2A- H+ = 10-2.5 molL-1 = 3.210-3molL-1HA2- Ka2 = 10-7molL-1 (2)混合后,生成了0.050molL-1的H2A-,剩余0.050molL-1 H3A,则有 H3A(aq) H2A-(aq) + H+(aq) 平衡时 0.050molL-1 0.050molL-1 pH= 4.00(3)混合后,生成了0.050molL-1的H2A-及0.050molL-1 HA2-,则有 H2A-(aq) HA2-(aq) + H+(aq) 平衡时 0.050molL-1 0.050molL-1 pH= 7.00(4)混合后,生
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