我国食品安全保障体系建设的状况和检测技术的现状及对概要.doc

我国食品安全保障体系建设的状况和检测技术的现状及对快速检测技术的展望蒋士强（中国仪器仪表学会 中国农业科学院 中国分析测试协会） 食品安全问题最令世人关注，是热点问题、敏感问题，有误区也有误导和误解，但近几年来形势得到根本性的好转。我国是食品生产和贸易大国，2006年我国规模以上食品工业总产值21586.95亿元，进出口食品贸易额达404.48亿美元（不包括农产品）。2006年全国食品抽查合格率为77.9%,2007年上半年合格率上升到85.1%,31个省、市食品质量平均合格率89.2%，根据农业部对各省市农产品安全例行监测，参照国际食品法典委员会（CAC）的标准判定合格率，逐步上升，令人欣慰，如下表所示蔬菜农残、畜产品中“瘦肉精”、磺胺药残及水产品中氯霉素等残留监测结果年 代2003年2004年2005年2006年2007年-季度蔬菜中农残查平均合格率91.1%96.4%94.8%94.7%92.8%畜产品中瘦肉精合格率97.6%98.1%98.8%畜产品中磺胺类药残合格率96.2%98.4%98.8%水产品中氯霉素污染合格率90.7%97.9%99.8%注：2007年还增加鸡肉中乙烯雌酚污染监测合格率为99.9%，水产品中孔雀石绿监测合格率为89.5%。一、我国食品安全保障体系建设的状况 客观地说，我国食品安全突发事件尽管时有发生，将来也难免，其实发达国家也如此，但必竟形势大有好转，主要是近几年来我国启动并实施了一系列建设食品安全保障体系建设的重大举措。（一）制订了一系列食品安全相关法律和法规：中华人民共和国食品卫生法 国务院关于加强食品等产品安全监督管理的特别规定中华人民共和国农产品质量安全法 中华人民共和国进出口商品检验法实施条例中华人民共和国动物防疫法 中华人民共和国进出境动植物检疫法实施条例中华人民共和国消费者权益保护法 中华人民共和国兽药管理条例中华人民共和国进出口商品检验法 中华人民共和国出口货物原产地规则中华人民共和国进出境动植物检疫法饲料和饲料添加剂管理条例中华人民共和国国境卫生检疫法 农业转基因生物安全管理条例中华人民共和国濒危野生动植物进出口管理条例（二）制订了一系列食品安全标准目前，中国已发布涉及食品安全的国家标准1800余项，食品行业标准2900余项，其中强制性国家标准634项，涉及：农产品产地环境，灌溉水质，农业投入品合理使用准则；动植物检疫规程；良好农业操作规范；食品中农药、兽药、污染物、有害微生物等限量标准；食品添加剂及其使用标准；食品包装材料卫生标准；特殊膳食食品标准；食品标签标识标准；食品安全生产过程管理和控制标准；食品检测方法标准；涉及粮食、油料、水果蔬菜及制品、乳与乳制品、肉禽蛋及制品、水产品、饮料酒、调味品、婴幼儿食品等可食用农产品和加工食品，基本涵盖了从食品生产、加工、流通到最终消费的各个环节。（三）建立了食品安全监管体系中国政府坚持从源头狠抓食品质量安全，完善食品监管的各项基本环节和制度，强化食品安全监管。 为保障食品安全，中国政府树立了全程监管的理念，坚持防为主、源头治理的工作思路，形成了“全国统一领导，地方政府负责，部门指导协调，各方联合行动”的监管工作格局。明确各部门责任，进一步理顺各部门监管食品安全的职能。 （四）构建了食品安全检验检测体系中国食品安全检验检测体系框架已基本形成。 在国内食品监管方面，建立一批具有资质的食品检验检测机构，形成了“国家级检验机构为龙头，省级和部门食品检验机构为主体，市、县级食品检验机构为补充”的食品安全检验检测体系。共有3913家食品类检测实验室通过了实验资质认定（计量认证），检测能力和检测水平达到或接近国际较先进水平。 我国正在实施全国农产品质量安全检验检测体系建设，总投资59.06亿元，将建成67个部级、36个省级农产品质检中心和1200个县级质检站。正在启动食品药品监督管理系统基础设施项目，总投资88亿元。质检总局和工商部门也在完善相应的检验检测体系。 在进出口食品监管方面，形成了以35家“国家级重点实验室”为龙头的进出口食品安全技术支持体系，全国共有进出口食品检验检疫实验室163个，专业技术人员有1189人。 各实验室可检测各类食品中的农兽药残留、添加剂、重金属含量等786个安全卫生项目以及各种食源性致病菌。（五）基本上建立了从“农田到餐桌”全过程的食品，农产品认证认可体系，包括饲料产品认证、良好农业规范（GAP）认证，无公害农产品认证、有机食品认证、食品质量认证、食品安全管理体系（HACCP管理体系）认证，绿色食品认证等。建立了食品质量安全市场准入制度。加强了风险评估、预警和应急反应机制。建立健全了食品召回制度等。二、食品质量安全检测技术的现状完善的食品安全保障体系应体现为：体系的完备，法律和法规及标准的健全，机构、人员和装备的完善，检验检测技术和仪器设备的先进，监控和检测的及时和有力。其中技术支撑是科学仪器和测试技术。鉴于食源性疾病暴发事件中食品的构成和因素很多，如图所示，概括之、主要是农兽药残留等化学污染物、有毒有害元素、致病菌、生物毒素、转基因食品等，而且是在极其复杂的基质中、检测上述多种类、几十甚至几十个组分，而且含量又极低的（ug级、ng级）的有害有害残留物或污染物。所以所需的检测技术与仪器是相当复杂、并且不断提升之中，现依据国内外标准，归纳并分述如下。食源性疾病暴发事件中食品构成及各种因素的比例（一）检测农药残留的仪器 1、有机氯农残检测的仪器 广泛采用GC-ECD，基质或成分复杂时使用GC-MS甚至GC-MS-MS仪，用选择离子检测（SIM）模式定性。 2、有机磷农残检测的仪器。 广泛使用GC-FPD或GC-NPD，用GC-MS仪准确定性，。对于高沸点或热不稳定性的有机磷农残，用HPLC-UV。也有使用LC-MS进行有机磷多残留分析。 3、氨基甲酸酯农残检测的仪器 广泛采用柱后衍生、HPLC-FLD，对基质复杂样品、近年来LC-MS为优选的手段。 4、拟除虫菊酯类农残检测的仪器 采用GC-ECD，也有用HPLC-UV，采用GC-MS确证。 5、除草剂农残检测的仪器 采用GC-ECD或GC-NPD，也常用HPLC弥补GC的不足，用HPLC-MS和GC-MS-MS确证。 6、农药多残留检测的仪器 当今农药多残留检测得到发达国家高度重视，我国也公佈实施8个农药多残留检测的国标，所用的样品前处理技术方法各异，但所用的仪器均为GC-MS或LC-MS-MS。 （二）检测兽药、渔药残留的仪器兽药大致可分15类，检测的方法和仪器有同有异 1、检测内酰胺类抗生素残留的仪器 绝大多数采用HPLC，确证靠LC-MS和LC-MS-MS，取代以往曾使用过的GC-MS。 2、检测氨基糖苷类抗生素残留的仪器 除庆大霉素可用GC-ECD外，绝大部分检测靠HPLC-FLD。LC-MS-MS用于牛奶样品中残留确证。 3、检测大环内酯抗生素残留的仪器 曾用TLC和GC，现今被HPLC替换了。可用GC-MS检测和确认，绝大多数需用LC-MS- MS检测和确证。 4、检测四环素族抗生素残留的仪器 当今均采用杯碟法筛选出阳性样品，再用HPLC和LC-MS-MS确证。 5、检测胺苯醇类抗生素残留的仪器 用GC-ECD、GC-MS（NCI）、GC-MS-MS、HPLC-MS-MS和酶标仪（ELISA）。 6、检测磺胺类残留的仪器用得最多的是HPLC-UV/FID、GC-MS、HPLC-MS和HPLC-MS-MS 7、检测喹喏酮类残留的仪器 目前一般都用HPLC-FID/UV、HPLC-MS和HPLC-MS-MS定性和定量。 8、检测硝基咪唑类残留的仪器 大多靠HPLC-UV和HPLC-MS-MS检测和确证。9、检测硝基呋喃类残留的仪器 现已改为用HPLC-MS和HPLC-MS-MS。 10、检测激素类和其他生长促进剂残留的仪器可用HPLC-UV检测，但灵敏度不高，当今已改用GC-MS和GC-MS-MS，并进一步过渡到HPLC-MS，甚至HPLC-MS-MS。 11、检测甲状腺抑制剂残留的仪器 常用HPLC和TLC，进一步过渡到GC-MS和HPLC-MS 12、检测-受体激动剂残留的仪器 常用HPLC-UV/FLD/PAD/电化学检测器，也可用GC-MS，毛细管电泳仪（CE）和HPLC-MS及HPLC-MS-MS。 13、检测驱虫药残留的仪器 主要靠HPLC和HPLC-MS及HPLC-MS-MS。 14、检测镇静剂类残留的仪器 可采用的仪器比较多，包括HPLC、GC、TLC、GC-MS和HPLC-MS以及ELISA。 15、检测染料类残留的仪器 可采用UV、GC-MS、HPLC和HPLC-MS-MS。 综上所述，参考AOAC、CAC、欧盟、日本标准及国标，农药和兽药残留检测中所需科学仪器、及我国产业状况可归纳如下： （1）农残检测主要仪器是配有各种检测器的GC，辅以HPLC，并用GC-MS定性和确证。 （2）农残多残留检测仪器均为GC-MS或LC-MS-MS。（3）兽药残留检测仪器比农残检测挡次要求更高，一般用HPLC或GC-MS检测，进一步用HPLC-MS和HPLC-MS-MS定性和确证。 （4）国际上高端产品为Agilent、Thermo 、Waters、ABI、PerkinEImer、Dionex、Varian等统领。 （5）我国近几年来在GC、HPLC、GC-MS方面取得了长足进步，如东西电子、精科、天美、 伍丰、温岭、北分、依利特等，虽与上述国际名牌还有些差距，但我确信很适用于县及地（市）级食品安全的初步定性和定量检测，市场广阔，期望国产仪器大有作为。（三）、检测有毒有害元素及其价态分析的仪器 最经典的用原子吸收光谱仪（AAS）。具有我国自主知识产权的原子荧光光谱仪（AFS），检测砷、铅、汞、锡、硒、锗、锑等，灵敏度高、检出限低、可多元素同时检测，且价廉。ICP-MS高灵敏度，检出限可达ng/ml级、引起高度重视。 元素价态不同，毒性差异很大，国外多用HPLC-AAS、GC-AAS、HPLC-ICP-MS以及CE-ICP-MS仪，但价格贵。我国已批量生产的LC-AFS联用仪，灵敏度和检出限均能满足农产品、食品安全检测，且价廉。 （a）AAS的国外著名厂家为：Thermo、perkinElemer、Shimazu 、Varian、 jena AG等。国内有普析、东西电子、瑞利、上海精科、上海光谱、天美等。 （b）Icp和Icp-MS的国外著名厂家是：Thermo、perkinElemer、 Shimazu 、Agilent、Varian等；国内尚无批量生产的厂家。 （c）AFS目前只有我国生产，著名厂家为吉天、海光、瑞利等。吉天还生产LC-AFS，即元素价态检测仪。食品安全检测中、有毒有害元素检测基本上可用国产仪器了，尤其元素价态分析和县、地（市）级食品安全质检站。（四）、致病菌检验和细菌鉴定的仪器 细菌鉴定、检验的方法有三大类：传统方法、传统法基础上数值化方法、化学及分子生物学的方法，派生出许多具体方法及仪器。我国以往多用传统的培养法，近几年已大量引进国外新方法和仪器，较广的是： （1）根据碳源的代谢利用率进行鉴定，如API、ATB、VITEK等。 （2）利用抗原和抗体间专一性结合、免疫反应，致检验病菌，即用ELISA，如VIDAS。 （3）运用基因检测技术检测病原菌，如杜邦的BAX系统、RP系统用于溯源。 （4）根据特征性的脂肪酸图谱进行细菌鉴定，如安捷伦开发的系统。 （5）基于表面等离子谐振（SPR）生物传感器开发的致病菌检验系统，如Biacore系统。 （6）基于生物芯片为平台，使用致病菌检测试剂盒、检测致病菌的系统，如我国博奥生物已开发出可检测12种食源性致病菌的生物芯片检测系统。 国外著名厂家为Biomerieux、Dupont，Agilant、Biologe、GE Heailhcare和Biacore等；国内以往尚无类似的生产厂家，只有生产抑菌圈测定仪的厂家，这是极大缺陷。可喜的是2000年以来博奥生物公司（生物芯片国家工程中心），已推出了生物芯片检测系统，中科院电子所推出了SPR系列产品。从世界范围讲，致病菌引发案例是食品安全首位，期待有更多的国产仪器推出、占领这巨大市场。（五）、转基因农产品检测仪器 检测农产品中有否外源基因，分为基因水平的检测和基因转录水平检测，使用仪器按检测程序分三部份 1、用于DNA样品制备的仪器设备：试剂盒、振荡器、离心机等。 2、用于基因扩增的仪器设备：混合液、保真DNA聚合酶、PCR扩增仪等。 3、分离、分析、检定的仪器设备：电泳系统、酶标仪、定量PCR仪等。 国外著名厂家是BI0-RAD、Thermo-Life Sciences、GE等，国内虽尚无完整生产上述仪器的厂家，但相关的仪器设备、如离心机、PCR仪、电泳仪、酶标仪等，近几年来我国已有天美、郎基、博日、天能、六一、三科等企业、推出基本上能满足使用要求的商品化仪器。（六）检测农产品品质和营养成份的仪器主要有： 1、凯氏定氮仪或杜马斯定氮/蛋白质测定仪；2、脂肪测定仪；3、纤维素测定仪；4、牛奶、果汁检测仪； 5、糖份（糖度）检测仪； 6、近红外农产品品质分析仪；7、食品安全快速分析仪系列（测定亚硝酸盐、甲醛、吊白块、二氧化硫、过氧化值和农药残等等） 以上几种仪器近几年来国内已有生产厂家，如上海纤维仪器厂、聚光科技英贤、上海精科，吉大小天鹅等。 8、氨基酸分析仪。国内尚无商品化的产品。（七）样品前处理的仪器设备 食品质量安全检测是在极复杂的基质中（样品中），检测g、ng级残留物和污染物，传统的样品前处理技术已成为瓶颈，甚至无能为力，所以一系列新技术，有取代传统技术设备的趋势，这些新技术有：（1）固体萃取仪，国内的产品和使用将很快普及。 （2）固相微萃取仪（SPME）。Varian和Supelco等公司推出了SPME全自动采/进样方法。 （3）基质固相分散萃取仪（MSPDE），该技术于2000年首次提出，优点是不必进行匀浆、沉淀、离心、PH值调节等传统方法。 （4）超临界流体萃取仪（SFE）优点是不使用有机溶剂、简便、高效、快速、选择性强、便于和GC、LC等分析仪器联机。 （5）凝胶渗析萃取仪（GPC）优点是纯化容量大、回收率也较高，易于和其他分析仪器联机。 其他如微波消解萃取仪、微孔液膜萃取、纳米富集材料等新技术，以及顶空、吹扫捕集、全自动加温加压快速溶剂萃取仪等等，都将会在食品、农产品安全检测中发挥作用。这些样品前处理的仪器设备在我国都已完成研发任务，并通过了成果验收，有的已进入产业化示范，已能提供性能接近国外产品的正式产品如：上海光谱、新仪、北京瑞利、丰杰华、成都科林等。这些是属需求量大、面广的产品，盼望尽速形成产业化规模。（八）实验室必备的中小型仪器设备 以往我国建设实验室时，仅注意大型仪器设备而忽视必备的中小型常用的配套仪器设备，造成只有一个发达的头脑，而没有灵巧的四肢，对此要充分关注。这些中小型仪器设备，应依不同检测任务和功能要求，针对性地配备，如： 可见光/紫外光谱仪、酸度计、样品粉碎磨、电子天平，加液器、移液器、振荡器、纯水器、旋转蒸发仪、恒温水浴、生化培养箱、干燥箱、加热板、离心机、搅拌器、消毒锅、均质器、超静台、纯水器、冰箱、冰柜、样品柜以及与任务适配的显微镜等等。我国有许多企业生产，性能也大有提升，已能基本满足实际要求，应侧重提高国产品性能，甚至外观。三、对食品、农产品安全快速检测技术与仪器的展望 以上所述的方法和仪器虽都属于国内外食品安全检测标准方法所确认的，但均存在着样品前处理复杂、耗时、低通量、难于实现快速、简捷、高通量，甚至现场检测，所以快速筛查检测技术与仪器一直得到国内外高度重视。针对不同目的，有一系列方法与仪器，从依于不同机理的试纸条、卡、测试盒，到基于色/质联用仪的多残留分析技术与仪器。 我国农产品、食品生产企业数量大、规模小、分散，且法治和自律意识很弱，而人口众多，消费人群和渠道也多，因而构成了食品安全问题多发。除了环保因素和生产条件的客观因素外，大多源于对农药、兽药、添加剂等违用、滥用。所以单靠上述一系列实验室检测方法和仪器是难于及时、快速而全面地从源头监控食品安全状况，所以速测仪对我国有着特殊意义。速测技术的原理和仪器很多，但非常成熟和突出的不多，我国已产业化、成熟仪器更少。现就我个人看好的或有异议的六大类仪器表述如下：（1）免疫分析方法与仪器 包括放免、酶免、荧光免、化学发光免和胶体金标免等。农残酶联免疫检测技术，曾被AOAC列为农残检测三大支柱技术之一，具有高特异性、准确性、快速、能检测农药和兽药残留，检测致病菌、毒素以及转基因检测，检测仪器主要是酶联免疫仪，我国已有多家生产，该方法至今在国内尚未能得到广泛使用，原因是仪器功能单一且进口试剂盒太贵，国内又未能提供一系列试剂盒。 今后宜深入研究ELISA方法的各种影响因素，并向重组抗原、多项目标物、酶的定向改造和体外分子进化以及自动化酶联免疫技术方向发展。（2）应对生物传感器和分子印迹等新技术予以高度关注。 生物传感器功能多样化、微型化、智能化、集成化、低成本、高灵敏性、高识别性和实时性特点，引起国内外高度重视。其种类很多，发展最快，已广泛应用的是SPR生物传感器，具有灵敏、快速、无需标记、样品前处理较简便、便捷、实时诸优点，它与其他新技术强强结合，将会推出一批新型的食品安全快速筛查检测的方法和仪器、当今最典型的是BiacoreAB和美国TI以及BioRAD为代表。其中尤以Biacore、它将SPR检测系统、生物传感芯片、微流控系统等组合在一起，配以不同试剂盒，构成用于快速筛查和检测兽药残、致病菌、毒素的系统。我国以中科院电子所为代表已开发出三种SPR仪。今后发展方向是：高通量、高灵敏和便携、小型、微型二个方面。（3）生物芯片及微缩芯片实验室。 具有高通量、高灵敏度和快速等特性，国际上对其应用于食品安全、疾病诊断等方面予以极大关注。我国国家生物芯片中心等单位已开发并生产出食源性致病菌检测、食