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文档简介
第四节 难溶电解质的溶解平衡【教学目标】1认识什么是沉淀溶解平衡及沉淀溶解平衡是如何建立的,知道哪些外界条件会影响沉淀溶解平衡。 2认识溶度积的概念,初步学会利用溶度积计算溶液中各离子的浓度。 3知道沉淀溶解平衡有哪些应用,会用沉淀溶解平衡原理解决有关化学问题(如沉淀转化、沉淀生成等)。 【教学重点、难点】 运用溶度积规则判断分析沉淀的溶解、生成和沉淀的转化及沉淀溶解平衡在生产生活的应用。【教学过程】 设问1:对于平衡agcl(s) ag+ + cl,运用ksp与溶液中的离子积qc的关系分析:增加c(ag+)或c(cl),平衡为什么向生成沉淀的方向移动?解析: qc = c(ag+) c(cl)qc ksp时: 平衡向生成沉淀的方向移动有沉淀生成 qc = ksp时: 平衡不移动qc ksp时: 平衡向沉淀溶解的方向移动沉淀溶解 增加c(ag+)或c(cl),平衡向生成沉淀的方向移动同离子效应三、沉淀溶解平衡的应用:引言:沉淀溶解平衡作为一种动态的平衡,我们可以通过改变条件,控制其进行的方向,沉淀转为溶液中的离子,或者溶液中的离子转化为沉淀。1、沉淀的生成:归纳1:当溶液中qc ksp时,平衡向生成沉淀的方向移动有沉淀生成,因而要使溶液中的某离子生成沉淀而除去,可增加能与之结合成更难溶物质的离子的浓度。例1:agcl的ksp=1.8010-10,将0.001 mol/l nacl和0.001 mol/lagno3溶液等体积混合,是否有agcl 沉淀生成?解:两溶液等体积混合后, ag+ 和cl浓度都减小到原浓度的1/2. c(ag+)=c(cl)=1/20.001mol/l=0.005mol/l在混合溶液中,则c(ag+)c(cl-)=(0.005)2=2.5 10-5ksp,所以有agcl 沉淀生成。练习1:将足量baco3分别加入: 30ml 水 10ml 0.2mol/lna2co3溶液 50ml 0.01mol/l 氯化钡溶液 100ml 0.01mol/l盐酸中溶解至溶液饱和。请确定各溶液中ba2+的浓度由大到小的顺序为: _ 2、沉淀的溶解归纳2:根据溶度积原理,沉淀溶解的必要条件是溶液中离子积小于溶度积ksp因此,创造一定条件,降低溶液中的离子浓度,使离子积小于其溶度积,就可使沉淀溶解. 1生成难解离的物质使沉淀溶解(1)金属氢氧化物沉淀的溶解例如:mg(oh)2(s) + 2hcl mgcl2 + 2 h2omg(oh) 2氢氧化物中的oh-,加入hcl后生成h 2o,c(oh-)降低, qc (mg(oh) 2)ksp (mg(oh)2),于是沉淀溶解。(2)碳酸盐沉淀的溶解例如:caco3(s) +2hcl cacl2 + co2+ h2ocaco3的co32-与酸生成难解离的hco3-,甚至co2气体,加入hcl后,h+与溶液中的co32-反应生成难解离的hco3-或co2气体和水,使溶液中c(co32-)降低,导致qc (caco3)ksp(caco3),故沉淀溶解。(3)金属硫化物沉淀的溶解 例如:zns(s) + 2hcl zncl2 + h2s在zns沉淀中加入hcl,由于h+与s2-结合生成hs-,再与h+结合生成h2s气体,使zns的qc (zns)ksp(zns),沉淀溶解。(4)pbso4沉淀的溶解例如:pbso4(s) + 2 nh4ac pb(ac)2+ (nh4)2so4在pbso4沉淀中加入,能形成可溶性难解离的pb(ac)2,使溶液中c(pb2+)降低,导致pbso4的qc (pbso4)ksp(pbso4),沉淀溶解。(5)形成难解离的配离子例如:agcl(s) + 2nh3 ag(nh3)2+ + cl- 在agcl沉淀加入氨水,由于ag+可以和氨水中的nh3结合成难解离的配离子ag(nh3)2+,使溶液中c(ag+)降低,导致agcl沉淀溶解。2利用氧化还原反应使沉淀溶解例如:3cus + 8hno3 = 3cu(no3)2 + 3s+ 2no+ 4h2ohgs、cus等ksp值很小的金属硫化物就不能溶于盐酸。加入氧化剂,使某一离子发生氧化还原反应而降低其浓度, 导致金属硫化物沉淀溶解。 例2、牙齿表面由一层硬的、组成为ca5(po4)3oh的物质保护着,它在唾液中存在下列平衡:ca5(po4)3oh(固) 5ca2+3po43-+oh- 进食后,细菌和酶作用于食物,产生有机酸,这时牙齿就会受到腐蚀,其原因是 已知ca5(po4)3f(固)的溶解度比上面的矿化产物更小,质地更坚固。主动脉用离子方程式表示,当牙膏中配有氟化物添加剂后能防止龋齿的原因: 根据以上原理,请你提出一种其它促进矿化的方法: 解析:h+oh-=h2o,使平衡向脱矿方向移动 ca5(po4)3oh(s) 5ca2+(aq) + 3po43(aq) + oh(aq) + f ca5(po4)3f(s) 5ca2+3po+f-=ca5(po4)3f 加ca2+(或加po等)练习2:溶洞的形成:分析其形成原理。3、沉淀的转化:归纳3加入可与体系中某些离子发生反应生成更难溶电解质的离子,平衡会向溶解的方向移动,同时生成另一种溶解度更小的沉淀。沉淀转化的实质:沉淀溶解平衡的移动。一般说来,溶解能力相对较强的物质易转化为溶解能力相对较弱的物质。例3:将agno3溶液加入氯化钠溶液中,再依次加入溴化钠溶液、碘化钾溶液会出现不同颜色的沉淀,沉淀的颜色变化是 _ _ _ _ _ _ _。出现这种颜色变化的原因是: _ 练习3:在工业废水处理过程中,用fes等难溶物作为沉淀剂除去废水中的重金属离子( cu2+、hg2+等)?练习4:分析化学上将难溶强酸盐(如:baso4)转化为难溶弱酸盐(如:baco3)原理?拓展:分级沉淀:归纳溶液中有两种以上能与同种离子反应产生沉淀的离子时,最先析出的是溶解度较小的化合物,这就是分步沉淀,。例4:在含有同浓度的i-和cl-的溶液中,逐滴加入agno3溶液,为什么最先看到淡黄色agi沉淀,至加到一定量agno3溶液后,才生成白色agcl沉淀?解析:这是因为agi的溶度积比agcl小得多,离子积最先达到溶度积而首先沉淀。练习5: 在cl-和cro42-离子浓度都是0.100 moll-1的混合溶液中逐滴加入agno3溶液(忽略体积改变)时,问agcl和ag2cro4哪一种先沉淀?当ag2cro4开始沉淀时,溶液中cl-离子浓度是多少?。巩固提高: 练习6在含agcl固体的饱和溶液中,分别加入下列物质,对agcl的溶解度有什么影响,并解释之。(1)盐酸 (2) agno3 (3)kno3 (4) 氨水解:(1) 加入盐酸,产生同离子效应,agcl的溶解度减小。(2) 加入agno3,产生同离子效应,agcl的溶解度减小。(3) 加入kno3, 产生盐效应,agcl的溶解度增大。 (4) 加入氨水,形成ag(nh3)2cl配合物,agcl的溶解度增大练习7计算下列反应的平衡常数,并估计反应的方向。pbs + 2hacpb2+ + h2s + 2ac-(已知ksp,pbs=9.0410-29,ka,hac=1.7610-5)cu2+ + h2s cus(s) + 2h+(已知ksp,cus=1.2710-36,h2s的k1=9.110-8,k2=1.110-12)练习8agi沉淀用(nh4)2s溶液处理使之转化为ag2s沉淀,该转化反应的平衡常数是多少?若在1.0l(nh4)2s溶液中转化0.010molagi,(nh4)2s溶液的最初浓度是多少?(ksp,agi=8.5110-17;ksp,ag2s=6.6910-50)解:转化反应如下 : 2agi +
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