（化学专业论文）镨钕氧化物标准样品的研制.pdf

删l f j ir l l f l l l l f i l i l l l f l l l l i i i l l f f p f l l l l l w 丫18 8 8 6 6 6 本人声明 所呈交的学位论文是本人在导师的指导下进行的研究工作及取得的研究成果 除本文已 经注明引用的内容外 论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果 也不包含为获得凼墓直塞堂及 其他教育机构的学位或证书而使用过的材料 与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中 作了明确的说明并表示谢意 学位论文作者签名 日期 指导教师签名 日期 在学期间研究成果使用承诺书 本学位论文作者完全了解学校有关保留 使用学位论文的规定 即 内蒙古大学有权将 学位论文的全部内容或部分保留并向国家有关机构 部门送交学位论文的复印件和磁盘 允 许编入有关数据库进行检索 也可以采用影印 缩印或其他复制手段保存 汇编学位论文 为保护学院和导师的知识产权 作者在学期间取得的研究成果属于内蒙古大学 作者今后使 用涉及在学期间主要研究内容或研究成果 须征得内蒙古大学就读期间导师的同意 若用于 发表论文 版权单位必须署名为内蒙古大学方可投稿或公开发表 学位论文作者签名 三豳指导教师签名 日 期 叫 内蒙古大学硕士毕业论文 镨钕氧化物标准样品的研制 摘要 依据镨钕氧化物产品x b t 2 0 6 2 0 0 7 的成分配比和现有的生产工艺确定了实 验条件 研制了一套镨钕氧化物标准样品 本套镨钕氧化物标准样品按成分的 不同配比 分为3 个标准样品 委托1 2 家具有丰富的分析标准样品经验的单位 用规定的分析方法对研制的标准样品进行协作分析 在选择分析方法时 本研 究除了采用标准方法和长期应用的分析方法外 还采用了近年发展起来的新技 术新方法 将1 2 家分析数据经过均匀性初检和均匀性检验后 再通过科克伦 格伦布斯 夏皮洛法 狄克逊法等检验 确定了该标准样品的标准值及不确定 度 由内蒙古科技信息研究所 科技查新显示 目前国内没有镨钕氧化物标准 样品 本标准样品具有新颖性 又经多家稀土企业与检测机构使用 证明该标 准样品的成分覆盖了现有镨钕氧化物的应用范围 它们有良好的均匀性和稳定 性 能有效地 准确地作为分析其他同类产品时的标准物质 参照物 同时也 可用于同类产品分析结果的对照及有关分析方法和仪器性能的检验 关键词 标准样品 镨钕氧化物 成分 研制 d e v e l o p m e n to fr e f e r e n c em a t e r i a l o fp r a s e o d y m l u mn e o d y m i u mo d e a b s t r a c t a c c o r d i n gt ot h ec h e m i c a lc o m p o s i t i o no ft h ex b t 2 0 6 2 0 0 7o fp r a s e o d y m i u m n e o d y m i u mo x i d e a n d t h e e x i s t i n gp r o d u c t i o np r o c e s s i n g t h ee x p e r i m e n t a l c o n d i t i o n sw e r ei d e n t i f i e d a n das e r i a lo fr e f e r e n c em a t e r i a l so fp r a s e o d y m i u m n e o d y m i u mo x i d ew e r eo b t a i n e d t h es e r i a lo fp r a s e o d y m i u mn e o d y m i u mo x i d e r e f e r e n c em a t e r i a l sw e r ed i v i d e di n t ot h r e eo n e sa c c o r d i n gt od i f f e r e n tc o n t e n t so f c h e m i c a lc o m p o s i t i o n t w e l v eu n i t sw i t hr i c he x p e r i e n c ew e r ec o m m i s s i o n e dt o a n a l y z et h es t a n d a r ds a m p l e su s i n gt h ep r o v i d e dm e t h o d s w h e nc h o o s i n ga n a l y s i s m e t h o d s w ea d o p t e dn o to n l y s t a n d a r dm e t h o da n dt h el o n g t e r ma p p l i c a t i o n a l a n a l y s i sm e t h o d b u ta l s on e wt e c h n o l o g y w h i c h h a sb e e nd e v e l o p e di nr e c e n ty e a r s c o l l e c t i n gt h ea n a l y s i sd a t af r o mt w e l v eu n i t s a f t e rt h eu n i f o r m i t yt e s t i n gq u a l i f i e d n 内蒙古大学硕士毕业论文 m a k i n gt h ed i o x n t h eg l e n t a c o b s t h ec o c h r a n a n dt h es h a p i r o w i l kt e s t i n g t h e s t a n d a r dv a l u e sa n du n c e r t a i n t yo ft h es t a n d a r ds a m p l e sw e r eo b t a i n e d t h en o v e l t yr e s e a r c hf r o mi n n e rm o n g o l i as c i e n c ea n dt e c h n o l o g yi n f o r m a t i o n i n s t i t u t es h o w e dt h a tt h e r ew a sn or e f e r e n c em a t e r i a l so fp r a s e o d y m i u mn e o d y m i u m o x i d ec u r r e n t l yi no u rc o u n t r y s ot h e s er e f e r e n c em a t e r i a l sw e r ef r e s h w i mt h eu s e o fs o m ec o m p a n i e sa n dt e s t i n go r g a n i z a t i o n s i tw a sp r o v e dt h a tt h ec o m p o s i t i o no f t h er e f e r e n c em a t e r i a l sc o v e r i n gt h ea v a i l a b l er a n g eo fp r a s e o d y m i u mn e o d y m i u m x i d el d d l i c a t i o n s a n dt h e i rm i f o r m i t i e sa n dt a b i l i t i e s e 1 1 t m u l dbeoxide a p p l i c a t i o n sa n d e r ru n l t o r m l t l e sa n ds t a b i l i t i e sw e r ew e l l n e yc o u l od e 1 u s e da ss t a n d a r dm a t e r i a l st oa n a l y z eo t h e rs i m i l a rt y p eo fp r o d u c t s a n dt 1 1 e ya l s o c o u l db eu s e dt oc o n t r a s ta n a l y t i c a lr e s u l t so fs i m i l a rp r o d u c t sa n dt e s tr e l e v a n t a n a l y s i sm e t h o d sa n d t h ep e r f o r m a n c eo fi n s t r u m e n t s k e y w o r d s r e f e r e n c em a t e r i a l p r a s e o d y m i u mn e o d y m i u mo x i d e c o m p o n e n t d e v e l o p m e n t 内蒙古大学硕士毕业论文 目录 目录 第一章标准样品及国内稀土标准样品的现状 1 一 标准样品的产生 l 二 研制标准样品的简介 2 l 研制标准样品的流程 2 2 标准样品的均匀性 一2 3 标准样品的稳定性 3 4 标准样品的定值方法 3 5 标准样品标准值的特点 3 三 国内稀土标准样品的现状 4 四 本论文研究的内容和意义 4 l 本论文选题的意义 4 2 本论文研究的内容 5 参考文献 6 第二章镨钕氧化物标准样品的制备 8 一 镨钕氧化物标准样品的制备工艺 8 1 研制镨钕氧化物标准样品的流程图 8 2 镨钕氧化物标准样品的成分设计 一9 二 实验试剂 1 0 三 实验设备 l0 1 制备镨钕氧化物标准样品的仪器 1 0 2 分析镨钕氧化物标准样品的仪器 1 l 参考文献 1 2 第三章镨钕氧化物标准物质的数据处理与分析 1 3 一 镨钕氧化物标准样品的定值单位编号和分析方法 1 3 一 均匀性初检 1 4 i v 内蒙古大学硕士毕业论文 1 结论 1 5 二 均匀性检验 1 5 l 抽样 1 5 2 采用方差检验法检验样品均匀性 1 5 3 结论 1 6 三 异常值检验 16 1 各组内数据离群值检验 1 6 2 各组间数据离群值检验 1 6 3 结j 沧 1 6 四 等精度检验 1 7 l 结论 1 7 五 正态性检验 18 1 结j 沧 18 六 稳定性检验 1 9 1 结论 1 9 参考文献 2 0 第四章标准样品的定值 2 1 一 定值结果的表示 2 1 二 标准值的统计计算方法 2 l 三 标准物质的不确定度 2 2 1 结论 2 2 参考文献 2 3 第五章结论与展望 2 4 一 结论 2 4 二 展望 2 6 附表 2 7 翌 谢 8 9 v 内蒙古大学硕士毕业论文 第一章标准样品及国内稀土标准样品的现状 标准样品 r e f e r e n c em a t e r i a l 简称r m 简称标样 是一种或多种特性值已经很好地 被确定的足够均匀的材料或物质 用于校准仪器 评价测量方法 或为材料赋值 一 标准样品的产生 迄今为止 标准样品技术领域一直把19 0 6 年开发研制的笫一批冶金标准样品 当时英文 名称为s t a n d a r ds a m p l e 正式确认为具有现代科学技术含义上的标准样品 英文正式名称 为r e f e r e n c em a t e r i a l 用现代标准样品的理论分析看出 第一批冶金标准样品的产生完全 是遵循标准化基本原理的产物 1 1 当时美国标准局之所以要研制生铁标准样品 其原因就是 各个钢铁公司在冶炼生铁的过程中 由于炉温状态 操作人员 环境条件 分析仪器 对分 析方法理解等方面的差异 不能保证分析方法在不同时间和地点实施的一致性 尤其是不能 保证现场实时监测的一致性 如 监控铁水中炭的含量 由于对铁水的现场实时检测过程中 需要一定的时间 而在这时铁水处于冶炼中 所以检测数据并不代表炉中的实际情况 即时 间滞后 这是一个典型的标准化问题 这种检测是一种重复性活动 但因要控制的因素比较繁杂 如炉温 操作人员 分析仪器的校准 分析方法的确认 检测条件等 需要采用标准化技 术中的简化 优化原理 2 要对这种检测进行一致性确认 需要采用标准化技术中的统一 协调原理 需要获得最佳秩序或经济效益 解决这类问题也可以通过加大对上述各个因素的 控制力度 即增加控制经费 但这不符合标准化的最佳秩序和经济效益原则 需要获得比较 方便 可靠的分析检测程序 即体现标准化的可操作性原则 需要能够随着分析检测方法的 修订而变化 即体现标准化的最大自由度原则 经过研究发现 通过研制 采用一种与铁水材料相同的标准参比材料 即实物标准 可 以满足上述问题 据有关资料提供的信息 当时美国钢铁部门每年取样分析大约为5 亿次 采用标准样品后每年在减少不合格方面获得的直接经济效益就达数百万美元 还不包括缩短 检测时间 提高检测分析方法水平 合理化冶炼程序等方面的间接效益 虽然标准样品的思想和理念早在2 0 世纪初就产生 并在实践中得到了有效的应用 但 内蒙古大学硕士毕业论文 真正将 标准样品作为一个不可分割的组成部分 融入标准化工作中 则是在科学技术迅猛 发展 经济全球化开始起步的2 0 世纪7 0 年代 3 1 0 自1 8 7 5 年以来 由米制公约组织下属的国际计量局 b i p a 经过约1 0 0 年的努力所建 立的那个确保在全世界范围内物理量测量统一的s i 量值溯源体系己经不能够适应经济全球化 和高新技术发展的需要 例如 临床化学检测技术领域内对某些溶液特性的定值是依据在精 心规定的条件下 对规定的电化学电动势进行测量 分子生物学检测领域内对d n a 的定值 是依据特定的d n a 纵断面标准样品来确定的 很多工程性质的测量单位属于s i 量值溯源体 系 有些化学成分分析结果主要依赖于特定的分析方法等 二 研制标准样品的简介 标准化工作在国际贸易 产品测试 科研等过程中起重要作用 在保证测试数据的有效 和国际认可 成果鉴定 仪器鉴定 定量分析 计量认证等的过程中 都需要标准样品 随着国内外仪器分析的发展以及对工业分析快速 准确的要求 标准样品的研制和应用 领域也发生了新的变化 且大量需要多品种 高品质的标准样品 1 1 1 8 1 1 研制标准样品的流程 标准样品研制流程 目标 基体定值的特性量 要求的水平范围及要达到的不确定度 运输问题 原料的采集 均匀和稳定的可行性研究 要求的寿命期和有效期 样品的制备 工 艺 流程 分装 防止污染 保证样品均匀和稳定 测量方法的选择及测量 不确定度评定 证书或定值报告的设计等标准样品研制过程 标准样品的制备工艺在标样研制中处于核心地位 它决定着标样的均匀性 稳定性和应 用 2 标准样品的均匀性 均匀性 这一术语在i s o 指南3 5 里是这样具体描述的 理论上讲 如果物质的这 部分 单元 特性值与另一部分 单元 特性值没有差异 则该物质就该特性而言 是完全均匀 的 1 9 2 1 然而 在实际中 均匀性的实际概念不但体现某一专有特性 而且体现所用测量方 法的一个测量参数 通常是标准偏差 其中包括检验部分的取样大小 这一段话指出均匀 性的理论概念是一个绝对概念 而实际概念却是一个相对概念 这个相对概念又与测量方法 的精密度和测量时的取样量大小有关 该指南还指出 用作标准物质的材料的均匀度应和该 2 内蒙古大学硕士毕业论文 标准物质的特性测定的最好方法可达到的精密度相当 这意味着要对均匀度作出评估 必须 用定值测试中精密度最好时测试方法用作均匀性检测 即不均匀是绝对的 所以均匀性检验实际上是对特性的不均匀度作出定量的估计 3 标准样品的稳定性 标准样品的稳定性 是标准物质重要基本性质之一 稳定性即指在规定的储存和使用条 件下 在规定的时间间隔内 使其描述的特性量值保持在规定范围内的能力瞄 2 5 标准样品 是一种计量器具 在应用标准样品过程中必须具有在一定时间间隔的稳定性 这种时间间隔 称为标准样品的有效期 4 标准样品的定值方法 确定标准样品的特性值是一个最重要 最关键 最本质的技术环节 i s o 指南3 5 描述了若 干种技术上有效的方式定值标准品 2 6 明 常用以下方式进行测量 1 由单个组织 可以包含几个独立的实验室 采用单独一个基准 定义 法 最好是 双份测量 2 由一个组织采用二个或二个以上独立的参考方法 相对于标准物质 标准样品的预 期用途 这些方法应有较小的测量不确度 其测定结果应被其他的方法或实验室验证 3 由多个具有资质的组织采用的已证明准确度的方法 而且评定了已知和可接受的测 量的不确定度 4 采用特定方法的方式 实验的特性值是根据标准样品的类型 预期用途 有关实验 室的能力和使用方法的质量 可选取其中一种方式作为测定方式 只有在设备和专门技术知识能保证溯源至s i 单位制 系统时 才能采用单一基准 定义 法的方式 通常几个独立工作的合作者 采用一种以上 的方法 每种方法的准确度 重复性和再现性都很好地进行了确定 共同测定特性值 这样 的特性值才有满意的可靠性 定值结果应以标准值和标准不确定度的形式表示 5 标准样品标准值的特点 要根据标样的组成 含量 结构等选择标样 没有标样的定量不是真正的定量 标准样 品提供的标准值有2 个特点 一是具有足够的均匀性 保证技术标准在不同空间应用的一致性 即满足文字标准中的技术指标要求 它需要在不同空间中进行量值传递 测量一批材料不同 内蒙吉大学硕士毕业论文 标准样品所提供的值是一致的 其二是具有确定了的值 要求这个标准值是可靠的 保证不 同时间中进行量值传递 即保证其在有效期内是均匀可靠的 当然 标准样品可以是纯或混 合气体 流体或固体 三 国内稀土标准样品的现状 随着稀土行业的不断发展 稀土产品的种类繁多 现有的稀土产品有 稀土金属 氯化 稀土 碳酸稀土 稀土氧化物 稀土合金 稀土精矿 稀土磁性材料等 而目前的稀土标准 样品仅有 稀土球墨铸铁标准样品 钒钛稀土球墨铸铁标准样品 稀土硅铁合金标准样品 稀土镁之间合金标准样品 稀土镁球铁合金标准样品 稀土镁硅铁成分分析标准物质 稀土 镁硅铁光谱分析标准物质 稀土矿石成分分析标准物质 稀有稀土矿石成分分析标准物质 氧化钇成分分析标准样品 氧化铕成分分析标准样品 氧化铈成分分析标准样品 氧化镧标 准样品 氧化钕标准样品 氧化铕钇标准样品 氧化钇标准样品 小麦粉中稀土元素成分分 析标准物质 人发中稀土元素成分分析标准物质 灯用稀土荧光粉标准样品等 目前 我国标准样品包括其系列的不同含量在内 不到1 0 0 种 远不能满足现在稀土产 业的发展和国外贸易的需要 且有些标准样品还不能满足实际使用的需要 如 稀土铸铁标 准样品中的检测成分有c s m n s i p m o c u m g 等且含量覆盖小 钒钛稀土球铁标 准样品检测的成分多一些 稀土合金标准样品的品种相对多些 但它们的检测成分仅有c a t i m o s i f c 其检测的成分和含量覆盖范围较稀土铸铁标准样品中的更小 稀土矿石成 分分析标准物质的检测成分和含量覆盖范围比较全面 稀土氧化物标准样品的成分更单一 如氧化镧标准样品 氧化钕标准样品中仅有稀土成分 而没有非稀土成分 使其应用范围受 限 再具体到实际应用中的标准样品更少 仅有小麦粉 人发中稀土元素成分分析标准物质 依据稀土标准样品发展的现状 今后 稀土标准制订工作的重点将放在稀土标准样品的 研制 进而来完善和丰富稀土标准系列 四 本论文研究的内容和意义 1 本论文选题的意义 目前 镨钕氧化物的产品及分析方法标准已经颁布实施 但现在检验体系还没有标准样 品 为了在已有的稀土标准样品的基础上 丰富稀土标准样品的系列 研制镨钕氧化物标准 样品成为需要 依托包头稀土研究院制备s 2 0 0 2 2 5 9 氧化镧和s 2 0 0 2 2 6 1 氧化钕标准样品的丰 4 内蒙古大学硕士毕业论文 富检验 现有的标准文本为x b t 2 0 6 2 0 0 7 的镨钕氧化物产品的元素配比 在此情况下 我们 在包头稀土研究院理化检测中心开始了镨钕氧化物标准样品的研制 2 本论文研究的内容 1 镨钕氧化物化学成分的设计 能否符合实际应用的需要 2 镨钕氧化物的制备 分别用草酸和碳酸氢氨进行沉淀 并比较了两种制备方法的可 行性 3 通过一系列的回收率试验 分别考察了不同p h 值 不同浓度 不同温度和不同 时间等因素对沉淀的影响 最终确定最佳反应条件 4 通过对不同条件下的吸附进行测定 确定一些吸附元素在沉淀中的含量 并进一步 估算出这些元素在灼烧后镨钕氧化物中的含量 5 不同灼烧温度和灼烧时间对镨钕氧化物成分含量的影响 6 灼烧后 镨钕氧化物是否需要过筛与混匀 做均匀性检验与稳定性考察 7 本标准样品采用哪种采样方法 分析方法与定值方法及溯源性 8 依据标准样品的存在形式 取样量多少 分析数据的数目等采用适宜的数据处理方 法 5 内蒙古大学硕士毕业论文 参考文献 1 国际标准样品技术发展和现状 j 石油工业标准化通讯 2 0 0 5 5 1 7 1 1 2 周南 欧洲参考物质研发动态 j 理化检测 化学分册 2 0 0 5 1 1 7 0 7 3 3 韩志永 国外标准物质现状 j 化学分析计量 2 0 0 1 1 0 1 3 7 3 9 4 i s t 对标准样品的认识 j 冶金标准化与质量 2 0 0 8 4 6 1 5 1 5 4 5 郑吉园 标志物质在分析测试中的重要地位及发展前景 j 上海计量测试 2 0 0 2 2 9 2 4 7 6 肖茂伟 唐守萍 赵守国 标准物质的选择及使用 j 化学计量分析 2 0 0 1 1 0 2 4 7 7 朱济洲 1 5 0 1 0 0 1 2 体系中的标准物质 j 1 i n d u s t r i a lm e a s u r e m e n t 2 0 0 2 3 1 2 1 3 8 马冲先 标准物质和实验室认可 j 1 中国金相分析网 2 0 1 0 6 1 1 1 4 9 9 钟鸣 标准样品与标准化 j 湖南冶金 2 0 0 5 3 3 1 4 6 4 8 1 0 标准样品证书内容的规定 m 1 中国标准化 2 0 0 1 3 5 7 1 1 郭寿鹏 王建华 浅谈标准样品 物质 研制过程中分析方法的实用性 j 中国标准化 2 0 0 7 6 2 3 1 2 何永政 标准样品及其特性 j 中国纤检 2 0 0 7 6 2 2 2 7 1 3 c n a s c l 0 4 标准物质 标准样品生产者能力认可准则 s 中国合格评定国家认可委员会 c n a s 2 0 0 7 8 1 f 1 4 胡晓燕 我国标准物质 标准样品发展综述 j 山东冶金 2 0 0 6 4 1 5 k u r f u r s tu r e h n e r ta m u n t a uh u n c e r t a i n yi na n a l y t i c a lr e s u l t sf r o ms o l i dm a t e r i a l sw i t he l e c t r o t h e r m a l a t o m i ca b s o r p t i o ns p e c t r o m e t r y ac o m p a r i s o no f m e t h o d s j s p e c t r o c h i m i c aa c t ap a r tb 1 9 9 6 5 1 2 2 9 2 4 4 1 6 i s o1 9 9 3 e s g u i d et ot h ee x p r e s s i o no f u n c e r t a i n t yi nm e a s u r e m e n t 1 7 g b t1 5 0 0 0 1 9 9 4 中华人民共和国国家标准 标准样品工作导则 1 在技术标准中陈述标准样品的 一般规定 s 国家技术监督局 1 9 9 4 7 1 1 8 g b t1 5 0 0 0 1 9 9 4 中华人民共和国国家标准 标准样品工作导则 2 标准样品常用述语及定义 s 1 国 家技术监督局 1 9 9 4 7 1 1 9 胡晓燕 标准样品的均匀性检验与判断 j 化学分析计量 1 9 9 9 8 1 5 7 2 0 关铁权 标准物质均匀性可靠性的探讨 j 计量与测试技术 1 9 9 4 6 2 3 2 7 2 1 曹宏燕 钱家松 诚章 标准物质均匀性检验和统计方法研究 j 分析科学学报 1 9 9 5 11 3 6 2 2 胡晓燕 标准物质的稳定性考察及评价 j 冶金分析 2 0 0 0 2 0 0 3 1 3 4 6 内蒙古大学硕士毕业论文 2 3 刘志达 标准样品及在盐业上的应用 j 盐业与化工 3 6 6 3 8 4 2 2 4 郭景河 标准样品在光谱分析中的应用 j 一重技术 2 0 0 8 1 2 5 陈伯年 标准样品的稳定性检验 j 中国标准化 2 0 0 5 6 6 7 6 9 2 6 g b t1 5 0 0 0 1 9 9 4 中华人民共和国国家标准 标准样品工作导则 3 标准样品定值的一般原则和统 计方法 s 国家技术监督局 1 9 9 4 7 1 2 7 标准样品定值计划的制定与实施 m 中国标准化 2 0 0 2 9 5 9 7 内蒙古大学硕士毕业论文 第二章镨钕氧化物标准样品的制备 一 镨钕氧化物标准样品的制备工艺 1 研制镨钕氧化物标准样品的流程图 图2 1 研制镨钕氧化物标准样品的流程图 p i c 2 1t h ep r o c e s so f t h er e f e r e n c em a t e r i a lo f p r a s e o d y m i u mn e o d y m i u mo x i d 定值 j r l 编写研制报告 证书 上 鉴定 8 不合格 不合格 内蒙古大学硕士毕业论文 2 错钕氧化物标准样品的成分设计 各元素按表2 1 的设计值配比 用盐酸 或硝酸溶解 再转为盐酸介质 溶解后 加入 到镨钕料液中 得到混合溶液 再用碳酸氢铵沉淀 制得的碳酸盐再经过灼烧 成氧化物 即镨钕氧化物标准样品 1 引 表2 1 为本镨钕氧化物标准样品的成分设计 表2 1 镨钕氧化物标准样品的成分设计 t a b 2 1d e s i g nf o r t h er e f e r e n c em a t e r i a io f p r a s e o d y m i u mn e o d y m i u mo x i d e 9 内蒙古大学硕士毕业论文 1 制备镨钕氧化物标准样品的仪器 实验设备 表2 3 制备镨钕氧化物标准样品的仪器 t a b 2 3p r e p a r a t i o no fi n s t r u m e n t sf o rt h er e f e r e n c em a t e r i a lo f p r a s e o d y m i u mn e o d y m i u mo x i d e 1 0 内蒙古大学硕士毕业论文 2 分析镨钕氧化物标准样品的仪器 表2 4 分析镨钕氧化物标准样品的仪器 t a b 2 4a n a l y t i c a li n s t r u m e n t sf o rt h er e f e r e n c em a t e r i a lo fp r a s e x d y m i u mn o o d y m i u mo x i d e 仪器名称 型号 仪器来源 分光光度计 7 2 2 s北京普析通用仪器有限公司 原子吸收分光光度计 全谱直读等离子光谱仪 等离子质谱仪 荧光光谱仪 a a 6 3 0 0 7 2 2 e s d r c e a x i o s 日本岛津公司 美国v a r i a n 公司 美国p e 公司 荷兰瓦里安公司 碳硫分析仪 l c 4 0 0 美国力可公司 内蒙古大学硕士毕业论文 参考文献 1 g b t1 5 0 0 0 1 9 9 4 中华人民共和国国家标准 标准样品工作导则 7 标准样品生产者能力的通用要 求 s 国家技术监督局 1 9 9 4 7 1 2 g b t1 5 0 0 0 1 9 9 4 中华人民共和国国家标准 标准样品工作导则 8 有证标准样品的使用 s 1 国家技 术监督局 1 9 9 4 7 1 3 g b t1 5 0 0 0 1 9 9 4 中华人民共和国国家标准 标准样品工作导则 9 化学分析中的校准和标准样品的 使用 s 国家技术监督局 1 9 9 4 7 1 4 4 g s b0 4 1 6 4 4 2 0 0 3 g s b0 4 1 6 4 5 2 0 0 3 氧化镧中稀土杂质分析用标准样品 s 2 0 0 4 3 1 2 5 5 g s b0 4 1 6 4 7 2 0 0 3 g s b0 4 1 6 4 7 2 0 0 3 氧化钕中稀土杂质分析用标准样品i s 2 0 0 4 3 1 2 6 6 吴建鹏 曹丽云 黄剑锋等 稀土镁球墨铸铁光谱分析用标准物质的研制 j 冶金分析 2 0 0 8 2 8 2 3 3 3 6 7 贾丽萍 张大风 蒲锡鹏 稀土氧化物纳米材料的制各方法综述 j 稀土 2 0 0 8 2 9 1 4 1 4 9 f 8 氧化镧标准样品研制报告 p 江阴加华新材料 2 0 0 9 1 1 9 g b t1 8 1 1 5 4 2 0 0 6 稀土金属及其氧化物中稀土杂质化学分析方法钕中稀土杂质的测定电感耦合等离 子体发射光谱法 方法1 s 1 0 g b t 1 2 6 9 0 1 2 0 0 3 稀土金属及其氧化物中非稀土杂质化学分析方法高频一红外吸收法测定碳 硫量 s 1 1 1 g b t1 2 6 9 0 5 2 0 0 3 稀土金属及其氧化物中非稀土杂质化学分析方法铝 铬 锰 铁 钴 镍 铜 锌 铅的测定电感耦合等离子体发射光谱法 方法1 钴 锰 铅 镍 铜 锌 铝 铬的测定电 感耦合等离子体质谱法 方法2 s 1 2 g b t1 2 6 9 0 7 2 0 0 3 稀土金属及其氧化物中非稀土杂质化学分析方法硅量的测定钼蓝分光光度法 s 1 3 g b t1 2 6 9 0 9 2 0 0 3 稀土金属及其氧化物中非稀土杂质化学分析方法氯量的测定硝酸银比浊法 s 1 4 g b t1 2 6 9 0 11 2 0 0 3 稀土金属及其氧化物中非稀土杂质化学分析方法镁量的测定火焰原子吸收光谱 法 s 1 1 5 g b t1 2 6 9 0 1 3 2 0 0 3 稀土金属及其氧化物中非稀土杂质化学分析方法钼 钨量的测定电感耦合等离 子体发射光谱法和电感耦合等离子体质谱法 s 1 6 g b t1 2 6 9 0 1 5 2 0 0 3 稀土金属及其氧化物中非稀土杂质化学分析方法钙量的测定火焰原子吸收光 谱法 s 1 7 g b t1 4 6 3 5 1 1 9 9 3 稀土金属及其化合物化学分析方法草酸盐重量法测定稀土总量 s 1 2 内蒙古大学硕士毕业论文 第三章镨钕氧化物标准物质的数据处理与分析 本实验采取多点取样 多种分析手段进行分析元素 确保平均值的准确性 定值分析数 据均由多个实验室协作定值 分析方法均采用国家标准 对于微量稀土杂质含量的定值 测 定过程尽量减少仪器和环境的稀土污染 按照国家标准样品技术规范 并按y s t 4 0 9 1 9 9 8 要求进行均匀性初检 初检合格后发送 1 2 家单位定值 采用方差法 科克伦 格伦布斯 夏皮洛法 狄克逊法对各组定值数据进行 均匀性检验 等精度检验 正态性分布检验和稳定性检验合格后 最后定值 一 镨钕氧化物标准样品的定值单位编号和分析方法 表3 1 镨钕氧化物标准样品的定值单位编号 t a b 3 1t h en u m b e ro f t h ed a t aa n a l y s i sf o rt h er e f e r e n c em a t e r i a lo f p r a s e o d y m i u r nn e o d y m i u mo x i d e 内蒙古大学硕士毕业论文 表3 2 镨钕氧化物标准样品的分析方法 t a b 3 2a n a l y s i so f t h er e f e r e n c em a t e r i a lo f p r a s e o d y m i u mn e o d y m i u mo x i d e 分析项目分析方法 稀土金属及其氧化物中稀土杂质化学分析方法钕中稀土杂质的测定电 感耦合等离子体发射光谱法 方法1 稀土金属及其氧化物中非稀土杂质化学分析方法高频一红外吸收法测定 碳 硫量 稀土金属及其氧化物中非稀土杂质化学分析方法鲳 铬 锰 铁 钴 镍 铜 锌 铅的测定电感耦合等离子体发射光谱法 方法1 钴 锰 铅 镍 铜 锌 铝 铬的测定电感耦合等离子体质谱法 方法2 稀土金属及其氧化物中非稀土杂质化学分析方法硅量的测定钼蓝分光 光度法 稀土金属及其氧化物中非稀土杂质化学分析方法氯量的测定硝酸银比 浊法 稀土金属及其氧化物中非稀土杂质化学分析方法镁量的测定火焰原子 吸收光谱法 稀土金属及其氧化物中非稀土杂质化学分析方法铝 钨量的测定电感 耦合等离子体发射光谱法和电感耦合等离子体质谱法 稀土金属及其氧化物中非稀土杂质化学分析方法钙量的测定火焰原子 吸收光谱法 稀土金属及其化合物化学分析方法草酸盐重量法测定稀土总量 g b t1 8 11 5 4 2 0 0 6 9 1 g b t1 2 6 9 0 1 2 0 0 3 1 0 l g b t1 2 6 9 0 5 2 0 0 3 f l l g b t1 2 6 9 0 7 2 0 0 3 0 2 g b t1 2 6 9 0 9 2 0 0 30 3 g b t1 2 6 9 0 11 2 0 0 30 4 1 g b t1 2 6 9 0 1 3 2 0 0 3 1 s i g b t1 2 6 9 0 15 2 0 0 3 1 6 g b r1 4 6 3 5 1 1 9 9 30 7 1 一 均匀性初检 将制成的3 个样品以每袋3 0 k g 分装 在每袋的上 中 下位置分别用插钎法取得3 个小 样 取样量不低于1 0 克 采用电感耦合等离子体质谱法进行分析 每个小样独立测定3 次 根据y s t 4 0 9 1 9 9 8 中4 3 8 条款对初检结果的均匀性进行判断 其中允许差用重复性表示 用线性内插法求得 表3 3 表3 4 表3 5 分别为p n l p n 2 p n 3 均匀性初检数据 见附表 1 4 内蒙古大学硕士毕业论文 1 结论 经均匀性初检验 表3 3 表3 4 表3 5 中的a 2 1 5 s d 因此初步判定标准样品是均匀 的 可以进行后面的数据处理 二 均匀性检验 1 抽样 将均匀性初检合格的样品以每瓶净重8 0 克分装 为严格考察样品均匀性 按y s t 4 0 9 1 9 9 8 规定的抽样比例 在上述样品群体中按随机数抽取1 2 个点 瓶 给定值单位检测 每点各独 立测定4 次 1 3 1 2 采用方差检验法检验样品均匀性 组间方差和 q 善n 医 叉歹 组舫差和 盼善喜 x 一对 统计量 f 3 1 3 2 3 3 自由度 rl m 1 3 4 r 2 吼一m 3 5 m 测量的样品数 n 测量的总体数据数 均匀性检验采用方查检验法计算出统计量f7 值 当f7 值大于临界值f 时 则组内与 组间数据有显著差异 表明样品不均匀 反之 当小于临界值f 时 则组内与组间数据没有 显著差异 表明样品是均匀的 表3 6 表3 7 表3 8 分别为p n l p n 2 p n 3 均匀性检验数 据 见附表 一 内蒙古大学硕士毕业论文 3 结论 经均匀性检验 4 1 取显著性水平a 0 0 5 表3 6 表3 7 表3 8 中计算出的统计量f 值 均小于f 值 此标准样品被判定为均匀 可以进行后面的数据处理 三 异常值检验 用狄克逊 d i o x n 检验 5 准则对各单位报出的结果进行检验并取舍 先将待检验数据按 由小到大的顺序排列得 x 1 9 匹 鳊 按下式计算r 并查出f a n 值 当n 为3 7 时 若查x l 可疑时 r l x 2 x c x n x l 3 6 若查x n 可疑时 r n x n x n 1 x n x 1 3 7 当n 为8 1 2 时 若查x l 可疑时 r l x 2 x c x x l 3 8 若查k 可疑时 r n k x 力 n x 2 3 9 当n 为1 3 4 0 时 若查x 1 可疑时 r l x 3 x x 2 x 1 3 1 0 若查磁可疑时 r n x n x n x 3 3 1 1 若r f a n 则应剔除或不参与下一步处理 当然 在决定剔除某一个数据时 应考 虑该组数据的极差 若小于国际允许误差 则应考虑保留 1 各组内数据离群值检验 表3 9 表3 1 0 表3 11 分别为p n l p n 2 p n 3 各组内数据离群值检验数据 见附表 2 各组间数据离群值检验 表3 1 3 表3 1 4 表3 1 5 分别为p n l p n 2 p n 3 各组间数据离群值检验数据 见附表 3 结论 经组间离群值检验 删除数据的依据 计算值r l 查表值f 且极差 国标允差 删除的数 据见表3 1 2 1 6 内蒙古大学硕士毕业论文 表3 1 2 删除的数据 t a b 3 1 2d e l e t e dd a t a 一 表格名称 标样名称 单位编号元素名称 一 3 8 p n l 2c a o 3 9 3 1 0 p n 2 p n 3 2 2 1 2 c r c a o m o s 0 4 2 c a o f e 2 0 3 表3 9 表3 1 0 表3 1 l 表3 1 3 表3 1 4 表3 1 5 中的数据均无离群值 可以进行后面 的数据处理 四 等精度检验 本标准样品用科克伦 c o c h r a n 检验 6 雎则对各单位报出的结果检验是否等精度 科克 伦检验准则公式 2 c 堕 3 1 2 互 乙s t i i 若cm x c m n 则剔除此数据组的最 大偏差 在决定剔除某一个数据时 应考虑该组数据的极差 若小于国际允许误差 则应考 虑保留 表3 1 7 表3 1 8 表3 1 9 分别为p n l p n 2 p n 3 的等精度检验数据 见附表 1 结论 经等级度检验处理 删除数据的依据 计算值c 查表值c a m n 且极差 国标允差 时 删掉标准偏差平方值最大的 删除的数据有 1 7 内蒙古大学硕士毕业论文 表3 1 7 表3 1 8 表3 1 9 中的数据均通过等精度检验 可以进行后面的数据处理 五 正态性检验 本标准样品测定数据的正态性检验 刀采用夏皮罗列 威尔克法 s h a p i r o w i l k 分别按全部 测定值和各组平均值进行检验 夏皮罗列 威尔克法公式 w a i n k l x i 猩 x i x 2 3 1 3 爿h w w a n 则不服从正态 否则为正态 表3 2 0 表3 2 1 表3 2 2 表3 2 3 表3 2 4 表3 2 5 分别为p n l p n 2 p n 3 的正态性检验数据 见附表 1 结论 经正态性检验 分别取显著性水平a o 0 1 a 0 0 5 时 计算出的统计量w 值 均大于 内蒙古大学硕士毕业论文 w a n 值 因此判定表3 2 0 表3 2 1 表3 2 2 表3 2 3 表3 2 4 表3 2 5 中的数据呈正 态分布 可以进行后面的数据处理 六 稳定性检验 由于稀土氧化物在存储过程中可能会吸收空气中的水分或二氧化碳 但通过9 5 0 1 2 灼烧 能消除这种影响 根据国家标准物质氧化钇 g b w 0 2 9 1 0 氧化铕 g b w 0 2 9 1 0 氧化 铈 g b w 0 2 9 1 0 国家标准样品氧化钇铕 g s b 0 4 1 7 0 9 2 0 0 4 的使用情况 本标准样品 有效期定为5 年是可行的 表3 2 6 表3 2 7 表3 2 8 分别为p n l p n 2 p n 3 的稳定性检验 8 9 数据 见附表 1 结论 经稳定性检验 本标准样品有效期为5 年 1 9 内蒙古大学硕士毕业论文 参考文献 l 韩志永 标准物质的均匀性及其检验 j 化学分析计量 2 0 0 1 1 0 3 3 4 3 5 2 柯瑞华 化学分析用标准物质的均匀性检验和标准值准确度的标准 j 冶金分析 1 9 9 6 1 6 2 5 3 5 5 3 艾承锦 彭明婷 杨雁华 标准物质的均匀性评价 j 中国医药导刊 2 0 0 7 9 2 1 5 5 1 5 7 4 全国化工标准物质委员会 分析测试质量保证 m 辽宁大学出版社 2 0 0 4 3 5 5 2 5 全国化工标准物质委员会 分析测试质量保证 m 辽宁大学出版社 2 0 0 4 3 5 4 7 6 6 全国化工标准物质委员会 分析测试质量保证 m 辽宁大学出版社 2 0 0 4 3 5 5 7 7 全国化工标准物质委员会 分析测试质量保证 m 辽宁大学出版社 2 0 0 4 3 5 2 1 8 韩志永 标准物质的稳定性检测及评价 j 化学分析计量 2 0 0 1 1 0 4 3 7 3 9 9 陈伯年 徐大军 标准样品的稳定性检测 中国标准化 j 2 0 0 5 6 6 7 6 9 第四章标准样品的定值 在完成组内离群值检验 组间离群值检验 正态分布检验 等精度检验后 表4 1 表 4 2 表4 3 分别为p n l p n 2 p n 3 各单位的原始数据 川 见附表 将结论情况汇总 表4 4 为数据检验结果汇总 见附表 一 定值结果的表示 g b t 1 5 0 0 0 3 1 9 9 7 标准样品工作导则 3 标准样品 定值的一般原则和统计方法中有以 下规定 条款5 6 2 定值结果由标准值和不确定度组成 可按下列方式之一表示 条款5 6 2 1 由标准值和置信区间表示 条款5 6 2 2 由标准值和统计允许区间表示 条款5 6 2 3 将每个实验室 每个测试方式测试数据的平均值 视为单次测试值 定值结 果由标准值和单次测试值的标准偏差表示 同时给出参与定值的测试数据组数 本系列标准 的定值结果按5 6 2 3 款