可降解自我环境说明.doc

1） 中国商品学会 发布2004年10月01日实施2004年10月01日发布可降解 自我环境声明II型环境标志和声明验证导则 CSCS/T-00-II-002:2004中国商品学会文件目 次前言II1 范围12 引用标准13 术语和定义14 降解机理25 验证方式36 验证的基本要求37 可降解环境声明的验证38 样品检验的要求69 现场检查610 环境声明验证的后续工作7前 言在使用自我环境声明时，必须保证其可靠性。为了避免因不可靠的或欺骗性的环境声明造成的不良市场影响，必须进行适当的验证。本验证导则的制定遵循 GB/T24020-2000 idt ISO14020：1998 环境管理 环境标志和声明 通用原则和GB/T 24021-2001 idt ISO 14021：1999环境管理 环境标志和声明 自我环境声明（II型环境标志），对GB/T 24021中规范的可降解自我环境声明的定义、限定条件、具体要求、评价方法、验证要求和方法等作了具体而明确的规定，以便于掌握和使用。本导则由中国商品学会环境标志产品发展部提出。本导则由中国商品学会负责解释。本导则起草单位：中国华兴（集团）生态工业研究院 绿兰德（北京）科技发展有限责任公司 北京中环佳环境标志产品技术发展中心可降解 自我环境声明 II型环境标志和声明验证导则1 范围产品或包装在特定条件下通过一定时间分解到某种程度的特性的产品，主要包括润滑油、润滑油包装制品、一次性餐饮具产品、农用地面覆盖地膜、包装用降解聚乙烯膜等。2 引用标准GB/T 24021-2001 idt ISO 14021:1999 环境管理 环境标志和声明 自我环境声明（II型环境标志） 3 术语和定义3.1降解有机合成物被微生物分解最终转化为无机组成物的程度，也指由碳氢元素组成的有机合成物被生物降解为二氧化碳和水的程度。降解一词用在高分子聚合物方面, 主要是指在热、力、氧、水、光、化学试剂、超声波、微生物和核辐射、昆虫以及机械力等的作用下在较短时间内化学结构发生明显变化, 从而使聚合物的性能劣化，最终被环境所消纳的现象。降解的实质是 (1) 断链； (2) 交联；(3)分子结构的变化； (4) 侧基的变化； (5) 以上四种作用的综合。3.2润滑油产品3.2.1润滑油产品：凡符合GB7631.1-87国家对润滑油分类标准GB7631.1-87润滑剂和有关产品（L类）的分类第一部分：总分组产品均适用。具体而言，适用于各种设备、机械部件、车辆等所有种类的润滑油和润滑脂产品，包括汽油机油、柴油机油、车辆齿轮油、工业齿轮油、液压油、内燃机车柴油机油、变压器油、空气压缩机油、全损耗系统用油、汽轮机油、冷冻机油、蒸汽气缸油、电容器油、合成制动液、钙基润滑脂、通用锂基润滑脂、汽车通用锂基润滑等。3.2.2润滑油包装制品：适用于以PE、PP、PVC、PET、PETG等高分子材料制成的润滑油瓶桶等包装器皿。3.2.3基础油：润滑油的主要成分，决定着润滑油的基本性质，润滑油基础油主要分矿物基础油和合成基础油两大类，矿物基础油应用广泛，用量很大。矿物基础油的化学成分包括高沸点、高分子量烃类和非烃类化合物。3.2.4添加剂：加入基础油中用以改善产品性能的物质，根据用途来划分，有多种类型的添加剂，如粘度指数改进剂、倾点下降剂、抗氧化剂、油性剂、破乳剂等。3.3一次性餐饮具：以光-生物降解性材料或生物降解性材料生产的一次性餐饮具；3.4聚乙烯吹塑农用地面覆盖薄膜：以低密度聚乙烯树脂LDPE、线性低密度聚乙烯树脂LLDPE和低密度聚乙烯树脂、线性低密度聚乙烯树脂、高密度聚乙烯树脂HDPE两种或三种树脂共为主要原料，可加入适量助剂用吹塑法生产的聚乙烯吹塑农用地面覆盖薄膜3.5包装用降解聚乙烯薄膜：以低密度聚乙烯树脂(LDPE)、线性低密度聚乙烯树脂(LLDPE)、高密度聚乙烯树脂(HDPE)或其混合物原料,添加适量降解剂,制成光降解、生物降解及环境降解的包装用降解聚乙烯薄膜（简称降解膜）及制品；4 降解机理从机理上降解因素可归纳为生物、光、化学降解,其中最具应用前景的是光降解与生物降解。可降解高分子材料按照降解机理可大致分为光降解高分子材料、生物降解高分子材料和光生物双降解高分子材料三大类。4.1 光降解光降解的实质主要是指聚合物在太阳光紫外线(300nm以上) 的作用下发生氧化反应, 从而使高聚物的链断裂, 分子量下降, 并产生含氧的化学基团, 这些基团的产生可进一步吸引微生物并达到最终分解成低分子的过程。光降解高分子聚合物基本分为两类：一类为共聚型光降解高分子聚合物（在聚合物中添加有光敏作用的化学助剂）；另一类为添加剂型光降解高分子聚合物（在聚合物主链上引入光敏基团）。4.2生物降解是指在自然环境中，土壤中的真菌、细菌和放线菌等微生物的生物物理作用、生物化学作用和直接的酶作用下，使生物降解材料产生生物崩坏性降解的过程。按照其来源则可以分为天然高分子材料、微生物合成材料、化学合成材料、掺混型材料等。 4.2.1天然高分子型是利用秸杆、蔗渣、淀粉、纤维素、甲壳质、蛋白质等天然高分子材料可制备生物降解材料。这类物质来源丰富，可完全生物降解，而且产物安全无毒性，因而日益受到重视。天然高分子材料更具有完全生物降解性，但是它的热学、力学性能差，不能满足工程材料的性能要求，因此目前是通过天然高分子改性，得到有使用价值的天然高分子降解塑料。 4.2.2微生物合成高分子聚合物是由生物发酵方法制得的一类材料，主要包括微生物聚酯和微生物多糖，其中以前者研究较多。目前可用于合成微生物聚酯的细菌约有80多种，发酵底物主要为C1C5的化合物。这类产品有较高的生物分解性，且热塑性好，易成型加工，但在耐热和机械强度等性能上还存在问题，而且其成本太高，还未获得良好的应用，现正在尝试改用各种碳源以降低成本。 4.2.3化学合成型材料大多是在分子结构中引入酯基结构的脂肪族聚酯，在自然界中其酯基易被微生物或酶分解。目前已开发的主要产品有聚乳酸（PLA）、聚己内酯（PCL）、聚T醇丁二酸酯（PBS）、聚3羟基酪酸（PHB）等。4.2.4掺混型是将两种或两种以上的高分子物共混聚合，其中至少有一种组分为生物可降解的，该组分多采用淀粉，纤维素等天然高分子，其中又以淀粉居多。利用淀粉为生物降解组分的掺混型聚合物，把脂肪族聚酯和淀粉混合在一起。4.3光生物双降解：双降解除了利用光降解原理之外,还人为的给高分子材料中加入生物材料如淀粉及其衍生物等, 以加速聚合物降解,二者并有协同效应, 互为促进, 使降解周期更短, 降解更彻底。5 验证方式申请人申请材料审核+现场检查验证声明内容抽样检测（必要时）获证后监督6 验证的基本要求6.1 基本要求6.1.1 产品质量、安全的指标要求应满足产品国家、行业或申请人明示标准的要求，由申请人提交有效的检验报告证明。6.1.2 企业生产过程中的污染物排放应符合国家或地方规定的污染物排放标准，申请人需提供必要的有效的监测报告或证明性文件或声明。6.2 申请6.2.1 申请文件申请环境声明验证的申请人应提交正式申请书，并按申请书要求提交相关资料和文件：详见ISO14021环境标志和声明国际标准II型环境标志申请书；6.2.2 申请单元的划分申请时，必须明确表明产品的属性，包括产品的类别、型号和规格，根据产品的特点（原料组成、降解机理、实验条件、时间、降解程度）分别进行申请、声明，不同降解机理、不同实验条件和降解时间的产品，视为不同的申请单元。6.3 受理验证机构收到申请人申请资料，对符合要求的，将向申请人下发受理申请通知书，并签订合同书；对不符合规定要求的，通知申请方及时补充或修改。7 可降解环境声明的验证7.1 总要求申请人声明可降解，应在产品的生产或使用过程中具有能够控制和持续满足该声明的能力，以确保可降解声明的正确性和非误导性，并应负责提供充分的、准确的、可验证的证明性材料。7.2 声明事项7.2.1可降解声明的限定条件7.2.1.1可降解声明必需和具体试验方法相联系，包括实验条件、试验持续的时间和达到的最大降解程度。7.2.1.2如果产品、包装或其组分散发的物质浓度足以对环境产生不良影响，不得使用可降解的环境声明。第7.2.1.1条 列出了降解试验方法中需考虑的参数，这是因为降解程度受测试时间等测试条件的影响。例如，如果测试时间延长，更多的有机物会被降解。所以一旦选择了被认可的测试方法，测试时间必须与处置场的实际降解时间相一致。另外，实验条件常常不同于现场的实际条件，除非能在现场做测试，否则测试结果将于现场所获数据有所差异。因此，基于不同测试条件作出的声明是不能接受的。7.2.2 声明具体内容按照产品或包装的降解机理，必须指出产品或包装在什么条件下、经过多长时间达到多大程度的降解率；以及产品、包装或其组份散发的物质浓度是否对环境产生不良影响，声明时必须有具体的解释性说明。7.3 主要验证内容7.3.1由申请人提交有效的检测报告或检查员现场抽取样品，依照有关标准、抽样方法实行可降解检测；降解试验的结论须包括产品或包装经过多长时间达到降解率的程度，即依据相应的降解测定标准进行降解率的测定（具体试验方法、试验持续时间和达到的最大降解程度）注：对降解程度的验证要求a) 破碎粒径当降解材料（尤其是塑料制品和无纺布）崩碎成16cm2以下小碎片时，其在20年内的积累残留量，对土壤容量、比重、土壤水运动、孔隙、团聚体三相比污染的可能性很小，对农作物的生长也无不利影响。而大于16cm2的小碎片进入土壤中，由于其具有较大的表面积，阻隔了土层的相互结合，破坏了土壤的整体性和通透性。对土壤的物理形状也有显著的影响。造成“白色灾害”破坏土壤的再生能力。b) 拉伸强度由于添加的淀粉等添加剂，会影响到降解材料的机械强度和使用功能，因此必须保证拉伸强度（断裂时的强度）10Mpa随着淀粉含量增加，降解材料的降解性提高，强度降低，但是淀粉含量在50%以下时，强度随淀粉含量增加而下降不多，考虑到成本和生物降解性能等多方面因素，淀粉含量应在50%左右为宜。c) 降解率要使降解材料（尤其是塑料）能够崩碎成16cm2以下小碎片，必须保证在实验条件下：s 生物降解塑料的降解率15%s 光降解塑料的降解断裂伸长保留率10%s 光-生物双降解塑料的降解率10%，降解断裂伸长保留率30%7.3.2申请人提交的检测报告需要表明降解时间的内容；注：对降解时间的验证要求如果所谓的降解材料需要20年、30年甚至是更长的时间，才能崩解变为碎片或者粉末，短期内不能降低对环境的影响，那么它不能称之为真正意义上的降解材料。因此，在土壤中降解的时间应不超过1年。7.3.3根据提交的材料或现场核实使用的原料情况，验证产品、包装或其组分散发的物质浓度不能对环境产生不良影响，否则不得使用可降解的环境声明7.4 环境声明方案7.4.1 申请人欲进行该项环境声明，应从自身条件出发，以生命周期思想为依据，在充分了解产品降解机理的基础上，考虑从哪些方面进行变革可以使产品或产品包装达到降解，例如从原材的替代上、从工艺方法的改进上寻求可使产品达到可降解的方法。证明材料1：由申请人提供目前大众认可的关于产品或包装降解机理及对可降解产品要求方面的文件资料，由验证机构进行审核验证/核实；7.4.2 为产品进行有效的降解，必须指出对产品或包装使用和使用后处置方式以及实行可降解时环境上的要求，如在产品的产品标签、包装器皿或产品说明书上提醒使用者应尽量减少产品对环境的排放或泄漏，指出实行可降解时对温度、酸碱性、光照条件等方面的要求，指出适合可降解润滑油或其包装废弃后的处置方式。证明材料2：由申请人提交附有以上说明的产品标签、包装器皿或产品说明书或其它证明性文件。7.4.3 必须考虑可降解产品、包装或其组分散发的物质浓度不会对环境产生不良影响；解释性说明：有些产品或其包装制品在降解的过程中会产生有害物质，这些有害物质也有可能是产品或其包装中存在的，例如润滑油产品添加剂中的重金属离子，申请人在做该项声明时应确保这些有害物质的浓度处于环境消解容纳范围之内，否则，不能做出该项声明。证明材料3：由申请人提供降解过程中有关材料安全数据方面的文件，第三方监测数据及相关文件7.4.4降解检测及可参照/遵循标准或法规有（不限于此）：1）降解率的试验按ASTMD5338-92规定进行2）降解质量变化率的试验按ISO846-1978规定进行3）降解拉伸强度保留率和降解断裂伸长率按GB9344-88和GB1040-92规定进行证明材料4：由申请人提供有效的检测报告（检验应符合5.3.1、5.3.2要求）；需提供测定降解实验所依据的标准； 7.4.5在实施可降解措施时，应确保所使用的物料及过程对环境产生的影响要低于实施前对环境产生的影响。原料应尽量采用无毒无害的，例如润滑油容器和包装器皿的原料塑材采用不含由卤化物和卤化有机物组成的树脂；所用的添加剂也应优先考虑到环保和健康因素，如无致癌物、无致基因诱变、畸变物；不含氯和亚硝酸盐；不含金属（除钙外）等。一旦采用的可降解方法对环境造成一定的影响，申请人应采用一定的方法进行评价（如采用生命周期分析表或者通过主要的几种环境指标进行说明），以确保可降解产品带来的环境损耗要小于非降解产品带来的环境损耗。解释性说明：润滑油的添加剂中、其包装材料中如果含有卤化物的成分，一旦采用燃烧的方式（如润滑油在燃烧室中燃烧，包装材料进行焚烧处理）时将会释放出有害物质，如二恶英。还有些润滑油由于添加剂中含有重金属离子，一旦泄漏至土壤，会给生态系统带来严重影响。比较对象非降解产品或包装可降解的产品或包装自然资源1自然资源2能源1能源2环境排放物1环境排放物2环境排放物3证明材料5：由申请人提供有关原材料安全数据方面的文件，如：原材料采购合同附技术规格，原材料质量检验单等，此外必要时出具产品的编目分析清单或现场检测报告；7.4.6申请人必须认真记录、搜集并核查对比过程中所涉及的实验数据、物耗、能耗及环境排放值，以确保数据正确、有效、可得，并对可降解声明形成整体的评价；补充说明：收集的数据、给出的评价应形成文件并加以保存，保存期限必须为产品在市场上流通及此后产品寿命延续的适当期间；证明材料6：由申请人提供产品的投料单、工艺流程单、生产报表、评价表等相关性文件；7.4.7申请人应考虑到做自我声明时所必需的信息不涉及到商业机密，否则不能做出此项声明或对声明后造成的后果全权负责。证明材料7：由申请人提供经申请人法人代表签字的文字声明。7.5 其他要求7.5.1 为避免误导性的信息或由于技术更新等其他原因而使声明必须做修改时，申请人应及时更正声明内容并给予顾客通知。7.5.2 由申请人依据7.5.1要求形成文字的“管理文件”，并按照制定的管理要求执行，随同申请书一同送交验证机构；验证机构可以在监督检查或必要时，对申请人的执行情况进行检查核实。8 样品检验的要求（必要时）8.1 检测依据：检测依据由企业提供，由验证机构确认； 8.2 检测项目：检测主要针对降解性能的测试，包括在一定条件下的降解时间及降解结果；8.3 检测方法：依据验证机构确认标准规定的方法进行检测；（可参考7.3.1中对降解程度的验证要求）8.4 抽样要求：8.4.1 抽样地点：检查员在申请方、生产厂点（场所）的生产线末端、成品库房、销售中转库房或市场中合格产品中进行抽样，现场抽样依据现场检查抽样规则进行；8.4.2 抽样基数：验证产品的抽样基数不得小于申请人正常生产时（8小时）的产量；8.4.3 样品送检：抽样后，申请方应在规定的时间内，将样品送至指定的检验机构。8.4.4 抽样数量：抽样数量依据检测标准要求的数量抽取，由检查员现场检查前同检测检测机构核实确认，抽样要求一式2份，一份送交检测机构检测，一份留申请人处备用；8.4.5 样品处置:检测样品按产品包装标准要求进行包装，并按规定进行签封。8.5 检测结果的判定：如果所有规定项目的检测结果均达到标准规定的要求时，则判定该产品检测合格。如果有一项检