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下一页 版权所有 华东理工大学物理化学教研室 上一页 物理化学多媒体课堂教学软件物理化学多媒体课堂教学软件物理化学多媒体课堂教学软件物理化学多媒体课堂教学软件 V1 0V1 0V1 0V1 0版版版版 返回目录 第十五章第十五章第十五章第十五章 界面现象界面现象界面现象界面现象 下一页 版权所有 华东理工大学物理化学教研室 上一页 物理化学多媒体课堂教学软件物理化学多媒体课堂教学软件物理化学多媒体课堂教学软件物理化学多媒体课堂教学软件 V1 0V1 0V1 0V1 0版版版版 返回目录 15151515 1 1 1 1 引言引言引言引言 版权所有 华东理工大学物理化学教研室 上一页下一页节首 界面与界面相界面与界面相界面与界面相界面与界面相 相相 相相 h 版权所有 华东理工大学物理化学教研室 上一页下一页节首 界面与界面相界面与界面相界面与界面相界面与界面相 h 相相 相相 相相 版权所有 华东理工大学物理化学教研室 上一页下一页节首 界面现象界面现象界面现象界面现象 物质特性物质特性物质特性物质特性普遍规律普遍规律普遍规律普遍规律 含界面相的热力含界面相的热力含界面相的热力含界面相的热力 学基本方程学基本方程学基本方程学基本方程 界面张力界面张力界面张力界面张力 单位界面过剩量单位界面过剩量单位界面过剩量单位界面过剩量 下一页 版权所有 华东理工大学物理化学教研室 上一页 物理化学多媒体课堂教学软件物理化学多媒体课堂教学软件物理化学多媒体课堂教学软件物理化学多媒体课堂教学软件 V1 0V1 0V1 0V1 0版版版版 返回目录 15151515 界面张力和界面过剩量界面张力和界面过剩量界面张力和界面过剩量界面张力和界面过剩量 版权所有 华东理工大学物理化学教研室 上一页下一页节首 内压内压内压内压 单位面积界单位面积界单位面积界单位面积界 面层中的分子受面层中的分子受面层中的分子受面层中的分子受 到的指向体相内到的指向体相内到的指向体相内到的指向体相内 部并垂直于界部并垂直于界部并垂直于界部并垂直于界 面的引力面的引力面的引力面的引力 版权所有 华东理工大学物理化学教研室 上一页下一页节首 界面张力界面张力界面张力界面张力 界面中单位长度的收缩张力 它沿界面中单位长度的收缩张力 它沿界面中单位长度的收缩张力 它沿界面中单位长度的收缩张力 它沿 界面的切线方向作用于边缘上 并垂直于边缘 界面的切线方向作用于边缘上 并垂直于边缘 界面的切线方向作用于边缘上 并垂直于边缘 界面的切线方向作用于边缘上 并垂直于边缘 版权所有 华东理工大学物理化学教研室 上一页下一页节首 版权所有 华东理工大学物理化学教研室 上一页下一页节首 界面张力界面张力界面张力界面张力 界面中单位长度的收缩张力 它沿界面中单位长度的收缩张力 它沿界面中单位长度的收缩张力 它沿界面中单位长度的收缩张力 它沿 界面的切线方向作用于边缘上 并垂直于边缘 界面的切线方向作用于边缘上 并垂直于边缘 界面的切线方向作用于边缘上 并垂直于边缘 界面的切线方向作用于边缘上 并垂直于边缘 Lf 2 s R d d2 d d A xL xfW s R d d A W 版权所有 华东理工大学物理化学教研室 上一页下一页节首 铺展压铺展压铺展压铺展压 def 版权所有 华东理工大学物理化学教研室 上一页下一页节首 单位界面过剩量单位界面过剩量单位界面过剩量单位界面过剩量 相相 相相 相相 iiii nnnn 实实 Vcn ii 实实 Vcn ii 版权所有 华东理工大学物理化学教研室 上一页下一页节首 吉布斯界面模型吉布斯界面模型吉布斯界面模型吉布斯界面模型 将界面层抽象为无厚度无体积的平面界面相 以符号 将界面层抽象为无厚度无体积的平面界面相 以符号 表示表示 相和相的强度性质与实际系统中相和相的强度性质与实际系统中 相和相和 相的 强度性质完全相同 相的 强度性质完全相同 VVV 版权所有 华东理工大学物理化学教研室 上一页下一页节首 界面过剩量和单位界面过剩量界面过剩量和单位界面过剩量界面过剩量和单位界面过剩量界面过剩量和单位界面过剩量 def iii iiii cVcVn nnnn s def Ani i 0 i n 0 i n 正吸附正吸附正吸附正吸附 负吸附负吸附负吸附负吸附 版权所有 华东理工大学物理化学教研室 上一页下一页节首 吉布斯单位界面过剩量吉布斯单位界面过剩量吉布斯单位界面过剩量吉布斯单位界面过剩量 0 1 1 0 1 def 1 ii 版权所有 华东理工大学物理化学教研室 上一页下一页节首 比表面比表面比表面比表面 s0 A 单位质量物质的表面积单位质量物质的表面积 V A m A A ss def 0s 下一页 版权所有 华东理工大学物理化学教研室 上一页 物理化学多媒体课堂教学软件物理化学多媒体课堂教学软件物理化学多媒体课堂教学软件物理化学多媒体课堂教学软件 V1 0V1 0V1 0V1 0版版版版 返回目录 15151515 3 3 3 3 热力学基本方程热力学基本方程热力学基本方程热力学基本方程 和平衡条件和平衡条件和平衡条件和平衡条件 考虑界面张力的热力学基本方程考虑界面张力的热力学基本方程考虑界面张力的热力学基本方程考虑界面张力的热力学基本方程 考虑界面张力的平衡准则考虑界面张力的平衡准则考虑界面张力的平衡准则考虑界面张力的平衡准则 界面现象界面现象界面现象界面现象 热力学第一 二定律热力学第一 二定律热力学第一 二定律热力学第一 二定律 弯曲界面弯曲界面弯曲界面弯曲界面 下的附加下的附加下的附加下的附加 压力压力压力压力 润湿润湿润湿润湿 与与与与 铺展铺展铺展铺展 分散度对分散度对分散度对分散度对 蒸气压的蒸气压的蒸气压的蒸气压的 影响影响影响影响 吸吸吸吸 附附附附 平衡与平衡与平衡与平衡与 动力学动力学动力学动力学 版权所有 华东理工大学物理化学教研室 上一页下一页节首 版权所有 华东理工大学物理化学教研室 上一页下一页节首 1 1 界面相的热力学界面相的热力学界面相的热力学界面相的热力学基本方程基本方程基本方程基本方程 2 1s K nnnApTGGL K i ii npT nA A G pVTSG i 1 s s dd ddd i npT A G s 恒温恒压恒组成下恒温恒压恒组成下 dd R WG sR d dAW i ii nAVpSTU s ddddd i ii nApVSTH s ddddd i ii nAVpTSA s ddddd i ii nApVTSG s ddddd i ii nApVTS s dddd0 版权所有 华东理工大学物理化学教研室 上一页下一页节首 1 1 界面相的热力学基本界面相的热力学基本界面相的热力学基本界面相的热力学基本方程方程方程方程 版权所有 华东理工大学物理化学教研室 上一页下一页节首 s R d d A W 界面张力界面张力界面张力界面张力 界面中单位界面中单位界面中单位界面中单位 长度的收缩张力 它沿长度的收缩张力 它沿长度的收缩张力 它沿长度的收缩张力 它沿 界面的切线方向作用于界面的切线方向作用于界面的切线方向作用于界面的切线方向作用于 边缘上 并垂直于边边缘上 并垂直于边边缘上 并垂直于边边缘上 并垂直于边 缘 缘 缘 缘 jjjj npTnVTnpSnVS A G A A A H A U s s s s XXXX 包含界面相的热力学基本包含界面相的热力学基本包含界面相的热力学基本包含界面相的热力学基本方程方程方程方程 设由两个体相 设由两个体相 和一个界面相 和一个界面相 所组成的多相系统所组成的多相系统 s dddddAnVpSTU i ii s dddddAnpVSTH i ii s dddddAnVpTSA i ii s dddddAnpVTSG i ii dddd0 s AnpVTS i ii 版权所有 华东理工大学物理化学教研室 上一页下一页节首 版权所有 华东理工大学物理化学教研室 上一页下一页节首 2 2 有界面相时的平衡判据与平衡条件有界面相时的平衡判据与平衡条件有界面相时的平衡判据与平衡条件有界面相时的平衡判据与平衡条件 平衡判据平衡判据平衡判据平衡判据 s dddAVpW s d dd dddAVpSTWQU QST0dd 热力学第一定律热力学第一定律 WQU ddd 热力学第二定律热力学第二定律 版权所有 华东理工大学物理化学教研室 上一页下一页节首 2 2 有界面相时的平衡判据与平衡条件有界面相时的平衡判据与平衡条件有界面相时的平衡判据与平衡条件有界面相时的平衡判据与平衡条件 平衡判据平衡判据平衡判据平衡判据 s d dd dAVpSTU 0d i i i n s dddddAnVpSTU i i i 有界面相时多相多组分 系统的平衡判据 版权所有 华东理工大学物理化学教研室 上一页下一页节首 2 2 有界面相时的平衡判据与平衡条件有界面相时的平衡判据与平衡条件有界面相时的平衡判据与平衡条件有界面相时的平衡判据与平衡条件 TTTT iiii 0 B BB pppp 平衡条件平衡条件平衡条件平衡条件 平面界面的平衡条件平面界面的平衡条件 版权所有 华东理工大学物理化学教研室 上一页下一页节首 2 2 有界面相时的平衡判据与平衡条件有界面相时的平衡判据与平衡条件有界面相时的平衡判据与平衡条件有界面相时的平衡判据与平衡条件 TTTT iiii 0 B BB s d d VAppp 平衡条件平衡条件平衡条件平衡条件 弯曲界面的平衡条件弯曲界面的平衡条件 力平衡条件 变了 下一页 版权所有 华东理工大学物理化学教研室 上一页 物理化学多媒体课堂教学软件物理化学多媒体课堂教学软件物理化学多媒体课堂教学软件物理化学多媒体课堂教学软件 V1 0V1 0V1 0V1 0版版版版 返回目录 15151515 4 4 4 4 拉普拉斯方程拉普拉斯方程拉普拉斯方程拉普拉斯方程 版权所有 华东理工大学物理化学教研室 上一页下一页节首 存在弯曲界面时的力平衡条件存在弯曲界面时的力平衡条件 p p p V V0 V d V 0d 0d VT s d d dd A Vp VpA 0 dd VV 版权所有 华东理工大学物理化学教研室 上一页下一页节首 存在弯曲界面时的力平衡条件存在弯曲界面时的力平衡条件 p p p V V0 V d V 0d 0d VT s d d V A pp 拉普拉斯方程拉普拉斯方程 版权所有 华东理工大学物理化学教研室 上一页下一页节首 附加压力附加压力p p p p 外内外内 ppppp 附加压力总是指向弯曲 液面的曲率半径的中心 附加压力总是指向弯曲 液面的曲率半径的中心 气相中的液滴气相中的液滴 g l ppp 液相中的气泡液相中的气泡 l g ppp 平面界面平面界面 g l g p l p l g pp V A d d s 版权所有 华东理工大学物理化学教研室 上一页下一页节首 s d d V A pp 球形液滴球形液滴 r pp gl 2 非球形液滴非球形液滴 21 11 rr pp gl 版权所有 华东理工大学物理化学教研室 上一页下一页节首 s d d V A pp 球形液滴球形液滴 r pp 2 gl 球形气泡球形气泡 r pp 2 l g r p 2 半径为半径为r的球形弯曲液面的球形弯曲液面 版权所有 华东理工大学物理化学教研室 上一页下一页节首 r p 2 2 空气中的肥皂泡内外压差空气中的肥皂泡内外压差 1 p 2 p 版权所有 华东理工大学物理化学教研室 上一页下一页节首 g 2 p r pp 2 g 1 l 1 g 2 l 2 pp ghpp l l 1 l 2 g 2 g g 1 p gh p gh R gh r g l g l cos2 2 gh r 1 2 gh R 1 cos2 毛细管上升或下降毛细管上升或下降 gh R gh r g l g l cos2 2 ghpp g l l 1 g 1 gh r 2 l g 版权所有 华东理工大学物理化学教研室 上一页下一页节首 gh R gh r g l g l cos2 2 gh r 1 2 gh R 1 cos2 毛细管上升或下降毛细管上升或下降 o 90 因为因为 所以0 h 若液体能润湿毛细管 则在管内形成凹面 液面将上升 版权所有 华东理工大学物理化学教研室 上一页下一页节首 gh R gh r g l g l cos2 2 gh r 1 2 gh R 1 cos2 毛细管上升或下降毛细管上升或下降 因为因为 o 90 0cos 所以0 h 若液体不能润湿管壁 则在管内形成凸面 液面将下降 下一页 版权所有 华东理工大学物理化学教研室 上一页 物理化学多媒体课堂教学软件物理化学多媒体课堂教学软件物理化学多媒体课堂教学软件物理化学多媒体课堂教学软件 V1 0V1 0V1 0V1 0版版版版 返回目录 15151515 5 5 5 5 开尔文方程开尔文方程开尔文方程开尔文方程 版权所有 华东理工大学物理化学教研室 上一页下一页节首 1 1 1 1 液体的液体的液体的液体的饱和蒸气压随饱和蒸气压随饱和蒸气压随饱和蒸气压随液体压力液体压力液体压力液体压力的变化的变化的变化的变化 pT g pT l g pT 1 l pT pTpTpTpT l l l g g l l l m g g m dd p p p p pVpVpV dd m ppV p p RT l l m ln g g m p RT V 版权所有 华东理工大学物理化学教研室 上一页下一页节首 2 2 2 2 液体的饱和蒸气压随表面曲率的变化液体的饱和蒸气压随表面曲率的变化液体的饱和蒸气压随表面曲率的变化液体的饱和蒸气压随表面曲率的变化 凸面液体凸面液体凸面液体凸面液体 r p r pp r 22 g l r M r V p r pV p p RT r r 22 2 ln l m l m rRT M p pr 2 ln g p l p 开尔文方程 版权所有 华东理工大学物理化学教研室 上一页下一页节首 2 2 2 2 液体的饱和蒸气压随表面曲率的变化液体的饱和蒸气压随表面曲率的变化液体的饱和蒸气压随表面曲率的变化液体的饱和蒸气压随表面曲率的变化 凹面液体凹面液体凹面液体凹面液体 r p r pp r 22 g l r M r V p r pV p p RT r r 22 2 ln l m l m rRT M p pr 2 ln g p l p 开尔文方程 版权所有 华东理工大学物理化学教研室 上一页下一页节首 液体中的液体中的气泡气泡气泡气泡 弯曲液面对液体饱和蒸气压的影响 其实质是 液体压力对液体饱和蒸气压的影响 弯曲液面对液体饱和蒸气压的影响 其实质是 液体压力对液体饱和蒸气压的影响 外外 ppppr l r pp 2 l g r p 2 总总 p ppV p p RT r l l m ln l p l pp r p 版权所有 华东理工大学物理化学教研室 上一页下一页节首 p T 1外外 pp 1外外 p 2外外 p r pp 2外外 过饱和蒸气过饱和蒸气过饱和蒸气过饱和蒸气 p 版权所有 华东理工大学物理化学教研室 上一页下一页节首 p T 1外外 p 2外外 p 过饱和蒸气过饱和蒸气过饱和蒸气过饱和蒸气 亚稳状态亚稳状态 版权所有 华东理工大学物理化学教研室 上一页下一页节首 p T 外外 p 过热液体过热液体过热液体过热液体 pppp Tr 2 外外 ppT 1 pppp Tr 外 外2 2T p 版权所有 华东理工大学物理化学教研室 上一页下一页节首 p T 外外 p 过热液体过热液体过热液体过热液体 2T p 亚稳状态亚稳状态 版权所有 华东理工大学物理化学教研室 上一页下一页节首 p T 过冷液体过冷液体过冷液体过冷液体 f Tp f Tpr 版权所有 华东理工大学物理化学教研室 上一页下一页节首 p T 过冷液体过冷液体过冷液体过冷液体 f Tp f Tpr 亚稳状态亚稳状态亚稳状态亚稳状态亚稳状态亚稳状态 下一页 版权所有 华东理工大学物理化学教研室 上一页 物理化学多媒体课堂教学软件物理化学多媒体课堂教学软件物理化学多媒体课堂教学软件物理化学多媒体课堂教学软件 V1 0V1 0V1 0V1 0版版版版 返回目录 15151515 6 6 6 6 吉布斯等温方程吉布斯等温方程吉布斯等温方程吉布斯等温方程 版权所有 华东理工大学物理化学教研室 上一页下一页节首 吉布斯界面模型吉布斯界面模型吉布斯界面模型吉布斯界面模型 将界面层抽象为无厚度无体积的平面界面相 以符号 将界面层抽象为无厚度无体积的平面界面相 以符号 表示表示 相和相的强度性质与实际系统中相和相的强度性质与实际系统中 相和相和 相的 强度性质完全相同 相的 强度性质完全相同 版权所有 华东理工大学物理化学教研室 上一页下一页节首 界面过剩量和单位界面过剩量界面过剩量和单位界面过剩量界面过剩量和单位界面过剩量界面过剩量和单位界面过剩量 def iii iiii cVcVn nnnn s def Ani i 0 i n 0 i n 正吸附正吸附正吸附正吸附 负吸附负吸附负吸附负吸附 版权所有 华东理工大学物理化学教研室 上一页下一页节首 吉布斯单位界面过剩量吉布斯单位界面过剩量吉布斯单位界面过剩量吉布斯单位界面过剩量 0 1 1 0 1 def 1 ii 版权所有 华东理工大学物理化学教研室 上一页下一页节首 1 1 1 1 吉布斯等温方程的推导吉布斯等温方程的推导吉布斯等温方程的推导吉布斯等温方程的推导 根据界面相的根据界面相的根据界面相的根据界面相的G G G G D D D D方程方程方程方程 i ii nATS s ddd0 i ii nA s dd0 T s Ani i 定义定义单位界面过剩量单位界面过剩量 吉布斯模型吉布斯模型 0 1 1 1 i 1 1 dd i ii 吉布斯等温方程吉布斯等温方程 版权所有 华东理工大学物理化学教研室 上一页下一页节首 1 1 1 1 吉布斯等温方程的推导吉布斯等温方程的推导吉布斯等温方程的推导吉布斯等温方程的推导 根据界面相的根据界面相的根据界面相的根据界面相的G G G G D D D D方程方程方程方程 i ii nATS s ddd0 i ii dd0 T s Ani i 定义定义单位界面过剩量单位界面过剩量 吉布斯模型吉布斯模型 0 1 1 1 i 1 1 dd i ii 吉布斯等温方程吉布斯等温方程 版权所有 华东理工大学物理化学教研室 上一页下一页节首 1 1 dd i ii 二元系二元系 2 1 2 dd T 2 1 2 吉布斯等温方程吉布斯等温方程 版权所有 华东理工大学物理化学教研室 上一页下一页节首 2 2 2 ln cc aRT 2 2 dlnd c aRT T c c T c aRT a aRT 2 2 2 1 2 ln 1 T cRT c 2 2 1 2 稀溶液稀溶液 版权所有 华东理工大学物理化学教研室 上一页下一页节首 2 2 2 2 正吸附与负吸附正吸附与负吸附正吸附与负吸附正吸附与负吸附 正吸附正吸附正吸附正吸附 0 2 负吸附负吸附负吸附负吸附 0 2 T c 0 1 2 cos o 90 粘附润湿粘附润湿 0cos 不润湿不润湿 版权所有 华东理工大学物理化学教研室 上一页下一页节首 cos1 a 液气 液气 W 2 2 2 2 接触角与杨氏方程接触角与杨氏方程接触角与杨氏方程接触角与杨氏方程 1cos 液气 液气 版权所有 华东理工大学物理化学教研室 上一页下一页节首 3 3 3 3 表面活性物质与润湿作用表面活性物质与润湿作用表面活性物质与润湿作用表面活性物质与润湿作用 版权所有 华东理工大学物理化学教研室 上一页下一页节首 泡沫浮选法泡沫浮选法 版权所有 华东理工大学物理化学教研室 上一页下一页节首 泡沫浮选法泡沫浮选法 wg 大 大 og 小 小 0 铺展铺展 wg 小 小 og 大 不铺展大 不铺展 0 ow ow 油中杂质使油中杂质使 og 减小 有利于铺展 水中杂质使 减小 有利于铺展 水中杂质使 wg 减小 不有利于铺展减小 不有利于铺展 版权所有 华东理工大学物理化学教研室 上一页下一页节首 s def AG 固气液气固液固气液气固液 版权所有 华东理工大学物理化学教研室 上一页下一页节首 4 不溶性单分子膜4 不溶性单分子膜 当表面活性物质在水中溶解度极小时 所形成的膜即为不溶性单分子膜 当表面活性物质在水中溶解度极小时 所形成的膜即为不溶性单分子膜 膜天平示意膜天平示意 关系关系 单分子膜可看作一种二维的流体 二维单分子膜在恒温下有一定的关系 单分子膜可看作一种二维的流体 二维单分子膜在恒温下有一定的关系 s A s A 版权所有 华东理工大学物理化学教研室 上一页下一页节首 关系关系 s A 固态膜固态膜 凝聚液态膜凝聚液态膜 膨胀液态膜膨胀液态膜 气态膜气态膜 s A 各种类型的关系各种类型的关系 4 不溶性单分子膜4 不溶性单分子膜 版权所有 华东理工大学物理化学教研室 上一页下一页节首 LB膜膜 LB膜的制备膜的制备 4 不溶性单分子膜4 不溶性单分子膜 版权所有 华东理工大学物理化学教研室 上一页下一页节首 双层膜和囊泡双层膜和囊泡 囊 泡囊 泡 4 不溶性单分子膜4 不溶性单分子膜 下一页 版权所有 华东理工大学物理化学教研室 上一页 物理化学多媒体课堂教学软件物理化学多媒体课堂教学软件物理化学多媒体课堂教学软件物理化学多媒体课堂教学软件 V1 0V1 0V1 0V1 0版版版版 返回目录 15151515 10 10 10 10 固体表面上固体表面上固体表面上固体表面上 的吸附作用的吸附作用的吸附作用的吸附作用 版权所有 华东理工大学物理化学教研室 上一页下一页节首 热力学第一 二定律热力学第一 二定律 考虑界面影响的热力学基本方程考虑界面影响的热力学基本方程 界面现象界面现象 对蒸汽压 的影响 对蒸汽压 的影响 吸 附吸 附 润湿与 铺展 润湿与 铺展 0 cTf 吸附平衡计算吸附平衡计算 吸附模型吸附模型 版权所有 华东理工大学物理化学教研室 上一页下一页节首 1 1 1 1 吸附与吸附量吸附与吸附量吸附与吸附量吸附与吸附量 s Ani i mni i s STP AiV i miV i STP 吸附剂吸附剂 具有吸附作用的固体物质 具有吸附作用的固体物质 吸附质吸附质 被吸附物质 被吸附物质 版权所有 华东理工大学物理化学教研室 上一页下一页节首 1 1 1 1 吸附与吸附量吸附与吸附量吸附与吸附量吸附与吸附量 def 版权所有 华东理工大学物理化学教研室 上一页下一页节首 2 2 2 2 物理吸附与化学吸附物理吸附与化学吸附物理吸附与化学吸附物理吸附与化学吸附 物理吸附物理吸附物理吸附物理吸附化学吸附化学吸附化学吸附化学吸附 机理 机理 机理 机理 范德华力范德华力范德华力范德华力化学键 表面化学反应化学键 表面化学反应化学键 表面化学反应化学键 表面化学反应 吸附层 吸附层 吸附层 吸附层 单分子或单分子或单分子或单分子或单分子层单分子层单分子层单分子层 多分子层多分子层多分子层多分子层 吸附热 吸附热 吸附热 吸附热 凝聚热 凝聚热 凝聚热 凝聚热反应热反应热反应热反应热 选择性 选择性 选择性 选择性 无选择性无选择性无选择性无选择性有选择性有选择性有选择性有选择性 可逆性 可逆性 可逆性 可逆性 可逆可逆可逆可逆多不可逆多不可逆多不可逆多不可逆 速率 速率 速率 速率 较快 较快 较快 较快 较慢 较慢 较慢 较慢 易达平衡易达平衡易达平衡易达平衡低温不易平衡低温不易平衡低温不易平衡低温不易平衡 版权所有 华东理工大学物理化学教研室 上一页下一页节首 2 2 2 2 物理吸附与化学吸附物理吸附与化学吸附物理吸附与化学吸附物理吸附与化学吸附 图15 39 CO在铂上的吸附等压线图15 39 CO在铂上的吸附等压线 版权所有 华东理工大学物理化学教研室 上一页下一页节首 3 3 3 3 吸附量随温度 压力和体相浓度的变化吸附量随温度 压力和体相浓度的变化吸附量随温度 压力和体相浓度的变化吸附量随温度 压力和体相浓度的变化 pT p T pT 版权所有 华东理工大学物理化学教研室 上一页下一页节首 图15 34 Kr在NaBr上的吸附等温线图15 34 Kr在NaBr上的吸附等温线 版权所有 华东理工大学物理化学教研室 上一页下一页节首 混合物的吸附等温线混合物的吸附等温线混合物的吸附等温线混合物的吸附等温线 25 下乙烷 丙烷 下乙烷 丙烷 混合物在炭黑上的吸附等温线混合物在炭黑上的吸附等温线 版权所有 华东理工大学物理化学教研室 上一页下一页节首 吸附热吸附热吸附热吸附热 吸附热的绝对值随吸附量增大而减小 在吸附开 始时减小尤为显著 这是由于表面非均一性而引 起的 活性较高的部位优先吸附 吸附热也高 吸附热的绝对值随吸附量增大而减小 在吸附开 始时减小尤为显著 这是由于表面非均一性而引 起的 活性较高的部位优先吸附 吸附热也高 0 G0 S STHG 0 H 吸附作用通 常是放热的 吸附作用通 常是放热的 版权所有 华东理工大学物理化学教研室 上一页下一页节首 吸附等温线的类型吸附等温线的类型吸附等温线的类型吸附等温线的类型 4 4 4 4 毛细管凝结现象毛细管凝结现象毛细管凝结现象毛细管凝结现象 rRT M p pr 2 ln 版权所有 华东理工大学物理化学教研室 上一页下一页节首 o 0 假设 r pp 当 版权所有 华东理工大学物理化学教研室 上一页下一页节首 5 5 5 5 脱附迟滞现象脱附迟滞现象脱附迟滞现象脱附迟滞现象 N N2 2在硅铝裂化催化剂上的 吸附与脱附 在硅铝裂化催化剂上的 吸附与脱附 6 6 6 6 变温吸附和变压吸附变温吸附和变压吸附变温吸附和变压吸附变温吸附和变压吸附 版权所有 华东理工大学物理化学教研室 上一页下一页节首 下一页 版权所有 华东理工大学物理化学教研室 上一页 物理化学多媒体课堂教学软件物理化学多媒体课堂教学软件物理化学多媒体课堂教学软件物理化学多媒体课堂教学软件 V1 0V1 0V1 0V1 0版版版版 返回目录 15151515 11 11 11 11 固体吸附的实固体吸附的实固体吸附的实固体吸附的实 验 半 经 验验 半 经 验验 半 经 验验 半 经 验 和理论方法和理论方法和理论方法和理论方法 版权所有 华东理工大学物理化学教研室 上一页下一页节首 1 1 1 1 实验方法实验方法实验方法实验方法 版权所有 华东理工大学物理化学教研室 上一页下一页节首 2 2 2 2 半经验模型半经验模型半经验模型半经验模型 1 弗罗因德利希弗罗因德利希 H Freundlich 经验式经验式 l kp1 lg lg lg 1 plk 2 兰缪尔吸附等温式兰缪尔吸附等温式 bp bp 1 p b p1 适用于单分子层化学吸附适用于单分子层化学吸附 单分子层吸附单分子层吸附 固体表面是均匀固体表面是均匀 吸附分子间无相互作用吸附分子间无相互作用 吸附和脱附动态平衡吸附和脱附动态平衡 兰缪尔吸附模型兰缪尔吸附模型兰缪尔吸附模型兰缪尔吸附模型 1 2 1 版权所有 华东理工大学物理化学教研室 上一页下一页节首 固体表面上各个原子的力场不饱和 可吸 附碰撞到固体表面的气体分子或溶质分子 固体表面上各个原子的力场不饱和 可吸 附碰撞到固体表面的气体分子或溶质分子 吸附理论的基本假设 吸附理论的基本假设 1 2 1 版权所有 华东理工大学物理化学教研室 上一页下一页节首 11 k 1 22 pk bp bp pkk pk 1 21 2 bp bp 1 p b p1 1 2 k k b 吸附系数吸附系数 低压低压低压低压 bp bp 1 11 bp bp 1 bp 高压高压高压高压 p 版权所有 华东理工大学物理化学教研室 上一页下一页节首 版权所有 华东理工大学物理化学教研室 上一页下一页节首 3 BET吸附等温式吸附等温式 1 1 ppcpp pc p p c c cpp p 11 适用于物理吸附适用于物理吸附 版权所有 华东理工大学物理化学教研室 上一页下一页节首 4 弗鲁姆金弗鲁姆金 斯鲁金吸附等温
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