（无机化学专业论文）系列镧系配位聚合物的合成、结构及发光性能.pdf

捅要 1 依据配位学原理 能级匹配和能量传递机制 选择刚性强 共轭度大的羧酸作 为第一配体 选择邻菲哕啉 p h e n d m f n n 二甲基酰胺 等作为第二配体 通过分子 设计和组装的方法 利用常温搅拌和溶剂热合成方法 进行了系列l n 3 配位聚合物的合 成 得到1 0 个发光配位聚合物 2 对1 0 种发光配位聚合物单晶结构进行了x 射线单晶衍射仪测定和s h e l x t l 程序解析 确定了它们的分子结构和晶体结构 分子式如下 d i y b n h 2 c 6 h 4 c o o 2 d m f h c o o h 2 0 n h o n f l 2 c 6 h 4 c o o 2 d m f h c o o x h 2 0 n 9 e r n h 2 一c 6 h 4 一c o o 2 d m f h c o o h 2 0 n 垄 s m n i 1 2 c 6 h 4 c o o h d m f h c o o h 2 0 n t b n h 2 一c 6 h 4 c o o h d m f h c o o h 2 0 n 查 p r a n h 2 c 6 h 4 一c o o 4 d m f 2 h c o o 2 h 2 0 2 n d i e r 4 n 0 2 c 6 h 4 c o o 1 2 h 2 0 l o 2 h 2 0 n p f 2 5 d c p c h 3 c o o h 2 0 3 h 2 0 一 c r p h e n c 6 h 4 n c o o h n 0 3 3 h 2 0 c d p h e n h 2 0 c s h 4 0 4 3 h 2 0 n 这1 0 种配位聚合物均为首次合成 它们的结构不同 有单核 四核 1 d 链状结构 3 d 层状结构 从而丰富了配位聚合物的拓扑结构和内容 3 对所有产物进行了u v v i s n i r 吸收光谱 i r 光谱 u v v i s 荧光光谱的测定 对在近红外区有特征发射的化合物 1 2 3 7 和 8 进行了n i r 荧光光谱的测定 和分析 化合物 6 应该在近红外区有发射峰 但因近红外发光测试要去北大做 所 以来不及 4 着重研究了化合物在可见光区和近红外区的荧光发射 特别是对比研究了电子 吸收光谱和近红外发射光谱 对比分析表明 在红夕卜发射光谱中出现的位移 劈裂和加 宽等现象在相应的u v v i s n i r 吸收光谱中也存在 两者是相互佐证的 上述现象发生 的主要原因是 l n i i i 离子在形成配合物之后 由于内部能级调节使自身能级有所改变从 而发生了一定的劈裂和加宽 文中还对每个谱图都进行了合理的解析和指认 关键词 l n 1 ii 配位聚合物 合成 晶体结构 发光性能 a b s t r a c t 1 a c c o r d i n gt ot h ec o o r d i n a t ep r i n c i p l e t h ee n e r g yl e v e lm a t c ha n dt h ee n e r g yt r a n s f e r m e c h a n i s m w ec h o o s ec a r b o x y l i ca c i da st h ef i r s tl i g a n dw i t hs t r o n gr i g i d i t ya n dh i g h c o n j u g a t e a n dt a k ep h e na n dd m f a st h es e c o n dl i g a n d t h r o u g ht h em o l e c u l a rd e s i g na n d t h ea s s e m b l ym e t h o d e i g h tn o v e ll n h y b e r h o s m p r t b c o o r d i n a t i o np o l y m e r s a n dt w om e t a lc o m p l e x m c r c a h a v eb e e ns y n t h e s i z e db yh y d r o t h e r m a lm e t h o d 2 t h et e nc o o r d i n a t i o np o l y m e r s c r y s t a ls t r u c t u r e sa r ed e t e r m i n e db yx r a yd i f f r a c t i o n a n dt h e i rf o r m u l a sa r ep r e s e n t e da sf o l l o w i n g y b n h 2 一c 6 h 4 一c o o 2 d m f h c o o h 2 0 1 n h o n h 2 c 6 h 4 c o o 2 d m f h c o o h 2 0 n e r n h 2 c 3 q 4 c o o 2 d m f h c o o h 2 0 n d s m n h 2 一c 6 h 4 c o o 2 d m f h c o o h 2 0 n t b n h 2 c 6 h 4 一c o o 2 d m f h c o o h 2 0 n 囝 p r 2 n h 2 c 6 h 4 c o o 4 d m f 2 h c o o 2 h 2 0 2 n d e r 4 n 0 2 一c 6 h 4 c o o 1 2 n 2 0 1 0 2 h 2 0 n p r 2 5 d c p c h 3 c o o h 2 0 3 h 2 0 一 c r p h e n c 6 h 4 n c o o 2 n 0 3 3 h 2 0 c d p h e n h 2 0 x c 8 i 1 4 0 4 3 h 2 0 n t h et e nc o o r d i n a t i o np o l y m e r sa r ef i r s ts y n t h e s i z e d t h e i rs t r u c t e r sa r en o v e la n d d i f f e r e n t t h e r eh a v em o n o c u l e u r f o u rn u c l e i o n e d i m e n s i o n a 1 d c h a i ns t r u c t u r e sa n d3 d s u p r a m o l e c u l a rs t r u c t u r e s s ot h ed i v e r s i t ys t r u c t u r e se n r i c ht h ec o o r d i n a t i o np o l y m e r s t o p o l o g ys t r u c t u r e s 3 a l lt h ec o o r d i n a t i o np o l y m e r sw e r es t u d i e db yt h ei ra n dt h eu i s n i ra b s o r p t i o n s p e c t r aa n dt h eu v v i sf l u o r e s c e n c ee m i s s i o ns p e c t r a t h ec o o r d i n a t i o np o l y m e r s 1 2 3 7 a n d 8 a r em e n s u r a t e da n da n a l y s e db yn i r e m i s s i o ns p e c t r a t h en i r l u m i n e s c e n c eo fc o m p l e x 6 i s n tm e a s u r e d b e c a u s ew em e a s u r et h en i r l u m i n e s c e n ta t b e i j i n gu n i v e r s i t y s ow e c a l l tm e a s u r ei ti nt i m e 4 w ee m p h a s i z es t u d i l yt h eu v v i sf l u o r e s c e n c ee m i s s i o ns p e c t r aa n dt h en i r e m i s s i o n s p e c t r a e s p e c i a l l yi nc o m p a r i s o nw i t hu nn i s n i ra b s o r p t i o ns p e c t r aa n dt h en i re m i s s i o n s p e c t r ao fc o m p l e x e s t h es p l i t t i n g s w i d e n sa n d s h i f t so ft h eb a n d si nt h en i re m i s s i o n s p e c t r aa l s oe x h i b i ti nt h ec o r r e s p o n d i n ga b s o r p t i o nb a n d si nt h eu v v i s n i rs p e c t r ao ft h e c o m p l e x e s t h ep h e n o m e n o no fs p l i t t i n g s s p l i t sa n dw i d e n sw h i c hc a nb es e e ni nt h en i r e m i s s i o ns p e c t r a j u s tb e c a u s et h ei n t e r a c t i o n sb e t w e e nt h e4 fa n dt h e4 fo r b i to ft h e l a n t h a n i d ei o n a n dt h ei n t e r m o l c u l a re n e r g yl e v e l so fl n l i ii o nh a v eb e e na d j u s t e d w ea l s o m a k er e a s o n a b l ee x p l a n a t i o nt ot h es h i f t sa n ds p l i u i n g si nt h en i r r e g i o na n da s s i g nw e l l e v e r yb a n d s k e y w o r d s l n o i i c o m p l e x s y n t h e s i s c r y s t a ls t r u c t u r e l u m i n e s c e n tp r o p e r t y 系列镧系配住聚合物的合成 结构及发光性能 学位论文独创性声明 本人承诺 所呈交的学位论文是本人在导师指导下所取得的研究成果 论文中除特 别加以标注和致谢的地方外 不包含他人和其他机构已经撰写或发表过的研究成果 其 他同志的研究成果对本人的启示和所提供的帮助 均已在论文中做了明确的声明并表示 谢意 学位论文作者签名 捌 学位论文版权的使用授权书 本学位论文作者完全了解辽宁师范大学有关保留 使用学位论文的规定 及学校有 权保留并向国家有关部门或机构送交复印件或磁盘 允许论文被查阅和借阅 本文授权 辽宁师范大学 可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库并进行检索 可以采 用影印 缩印或扫描等复制手段保存 汇编学位论文 并且本人电子文档的内容和纸质 论文的内容相一致 保密的学位论文在解密后使用本授权书 学位论文作者签名 一靠麴妻 指导教师签名 签名日期 力 c c 驴c e r b e r o c 伊c e r c 图1 2 4 9 化合物二在紫外光照射下 发射出强的红光 如图1 2 5 0 所示 在激发波长为3 5 5 n m 下得到它的发射光谱 在1 3 9 0 0 1 7 3 0 0c m 1 范围内的峰可指认为5 d 0 7 f j j 0 4 其中 5 d o 7 f 2 的跃迁为诱导电子耦合跃迁 他非常敏锐 很容易受配位环境的影响 5 d o 一7 f 2 的跃迁为电磁耦合跃迁 它受环境的影响不大 1 4 0 0 0 4 o o 1 5 0 0 01 5 oi n t o f 5 f o 7 0 0 0 w u 1 h t v c 1 1 1 图1 2 5 0 3 r u i s h az h o u j i a n g f e n gs o n g q i n g f e n gy a n g 等人以柠檬酸为配体合成了 2 个具有三维网状结构的稀土配位聚合物 l n h c i t h 2 0 n l n c e 1 p r 2 三 种配聚物具有相似的结构 两种配聚物配位情况大体一致 仅以配合物 1 c e h c i t h 2 0 l n 为代表解析结构 3 6 1 配聚物 1 是一个具有三维网状结构的配合物 每个重复单元包含1 个c e 3 离子 1 3 目 配住聚 夸成镕构覆 光性 1 个柠檬酸根离了和1 个水分子 每个c e 离子与9 个 原予配位f 图125 1 1 其中 有8 个 原子 0 毛0 甜 0 3 0 4 0 6 0 6 0 7 0 8 柬臼5 个对称柠檬酸根离子 1 个 原子 o i w 来 自1 个配位水分子 参与配位的5 个柠檬酸根离予采取都种配位形式 其中0 2 0 3 0 7 来自 同一个柠檬酸根离子与中心离了是单齿配位的 0 4 0 6 0 8 来自三个不同的柠檬酸根离 子与中心离子也是单齿配位的 剩下两个o 原予0 6 和0 2 是来自同个柠檬酸根离子与 中心离子是职齿配位的 多个重复单元通过柠檬酸根桥联成三维网状结构 文中给出了 化台物的拓扑结构如图125 2 所示 罔125 1幽125 2 1 24 全属配合物发光的辐射跃迁类型o 发光金属配合物可以通过各种标准来分类 如在元素周期袁中金属的位置或价电子 构型等 虽然这种划分标准也很有价值 但是若根据配合物的触发态类型来分类 将更 有普遍意义 因为无论配合物其它性质如何 它们的激发态均应具有相同本质 通常 余属配合物中的余届 配体键都具有极性 电子云并不是甲均分配在余属和配 体之问 两者对分子轨道的贡献也不完全相同 而是有时主要由会属 或配体1 贡献 根 据电子的这种定位方式 可将激发忐的电子跃迁按以下几种类型分类 1 m c m e i a l c e n t e r e d 中心金属自身的 乜子跃迁 2 l m c t l i g a n d t o m e t a lc h a r g e t r a n s f e r 配体呻金属的电荷转移 3 m l c t m e t a l t o l i g a n d c h a r g e t r a n s f e r 金属呻配体的电荷转移 4 l l c t l i g a n d t o l i g a n d c h a r g e t r a n s f e r 配体 配体的电荷转移 5 m m c t m e t a l t o m e t a l c h a r g e t r a n s f e r 余属 金属的电荷转移 6 l c l i g a n d c e n t e r e d o ri n t r a l i g a n d i l 配体 或配体内 的电子跃迁 7 i l c t i n i r a l i g a n d c h a r g e t r a n s f e r 配体内的电荷转移 系列镧系配位聚合物的合成 结构及发光性能 1 3 本文的选题依据和计划内容 镧系离子具有隋性气体的外层电子结构 并且次外层是未充满电子的4 f 层 会产生 f f 吸光跃迁 亦会产生p f 发光跃迁 但由于4 f 层内跃迁大都属于禁带跃迁 其吸光 发光都较弱 故单纯研究纯h 3 离子的吸光 发光的应用意义不大 所以近期人们正在 利用所谓的 天线效应 即将在紫外 可见区有强吸收的有机配体发色团直接与镧系离子 配位 这样可以有效的从配体激发态向镧系离子的发射能级传递能量 实现镧系离子的 特征发射1 3 8 4 5 总的来说 镧系离子的特性象硬酸 它们愿与氧或氮结合 因此既含有 氧又含有氮的刚性强 共轭度大的羧酸配体对于镧系离子来说有很大的优越性i 舢h 7 1 本课题的目的是找到合适的发色团来敏化镧系离子的发光并且制备结构新颖 发光 性能好 稳定性高的f f 配合物 通过研制系列配位聚合物并对比其发光性能来进一步 探究结构与发光性能的关系 为稀土发光材料的合成和研究提供一定的依据和参考 1 4 我们的工作 1 依据配位学原理 能级匹配和能量传递机制 选择刚性强 共轭度大的羧酸作为 第一配体 选择邻菲哕啉 p h e n d m f n n 一二甲基酰胺 等作为第二配体 通过分子设 计和组装的方法 利用常温搅拌和溶剂热合成方法 进行了系列l n 3 配位聚合物的合成 得到1 0 个发光配位聚合物 2 对1 0 种发光配位聚合物单晶结构进行了x 一射线单晶衍射仪测定和s h e l x t l 程序 解析 确定了它们的分子结构和晶体结构 分子式如下 v b n h 2 一c 6 h 4 c o o 2 d m f h c o o h 2 0 n h o n h 2 一c 6 h 4 一c o o 2 d m f h c o o h 2 0 n e r s m c 6 h 4 c o o 2 d m f h c o o h 2 0 n s m n h 2 c 6 h 4 c o o 2 d m f h c o o h 2 0 i n t b n h 2 一c 6 h 4 c o o 2 d m f h c o o h 2 0 n 亘 p r 2 n h 2 一c 6 h 4 一c o o 4 d m f 2 h c o o 2 h 2 0 2 n e r 4 n 0 2 c 6 h 4 c o o 1 2 h 2 0 1 0 2 h 2 0 n p r 2 5 d c p c h 3 c o o h 2 0 3 h 2 0 月 亘 c r p h e n c 6 h 4 n c 0 0 2 n 0 3 3 h 2 0 c d p h e n h 2 0 c 8 h 4 0 4 3 h 2 0 n 这1 0 种配位聚合物均为首次合成 它们的结构不同 有单核 四核 1 d 链状结构 3 d 层状结构 从而丰富了配位聚合物的拓扑结构和内容 3 对所有产物进行了u v v i s n i r 吸收光谱 i r 光谱 u v v i s 荧光光谱的测定 1 5 系列镧系配位聚合物的合成 结构及发光性能 对在近红外区有特征发射的化合物 1 2 3 7 和 8 进行了n i r 荧光光谱的 测定和分析 化合物 6 应该在近红外区有发射峰 但因近红外发光测试要去北大做 所以来不及 4 着重研究了化合物在可见光区和近红外区的荧光发射 特别是对比研究了电子 吸收光谱和近红外发射光谱 对比分析表明 在红外发射光谱中出现的位移 劈裂和加 宽等现象在相应的u v v i s n i r 吸收光谱中也存在 两者是相互佐证的 上述现象发生 的主要原因是 l n i i i 离子在形成配合物之后 由于内部能级调节使自身能级有所改变 从而发生了一定的劈裂和加宽 文中对每个谱图都进行了合理的解析和指认 5 论文发表情况 1 c d i i 配位聚合物的合成 晶体结构及发光性质 辽宁师范大学学报 自然科学版 2 系列l n i i i 配位聚合物的合成 结构及光物理性能 l n i i i y b h o e r 无机化学 已接受 1 6 系列镧系配位聚合物的合成 结构及发光性能 2 1 试剂及仪器 2 1 1 试剂 第2 章实验部分 2 1 2 仪器 溶剂热合成反应系统8 5 2 恒温磁力搅拌器 i r 4 8 0 红外光谱仪u v 5 7 0 紫外 可见 近红外光谱仪 f p 6 5 0 0 型荧光光谱仪 r i g a k ur a x i s r a p i di p 衍射仪 德国s m a r t a p e xi i c c d 煳寸线单晶衍射仪 北京大学f l s 9 2 0 型稳态瞬态荧光光谱仪 2 1 3 表征方法 1 红外光谱测定 室温下采用j a s c o 公司f r i r 4 8 0 型傅立叶变换红外光谱仪 以k b r 为固体溶剂 在4 0 0 0 2 2 0c l n d 范围内测定固体样品的红外吸收光谱 2 紫外吸收光谱测定 室温下采用j a s c o 公司v 5 7 0 型紫外 可见 近红外分光计 在2 5 0 0 2 0 0c i i l 1 范围内测定固体样品的u v v i s n i r 漫反射光谱 3 荧光光谱测定 室温下采用日本j a s c o 公司的f p 6 5 0 0 型荧光光谱仪 在2 0 0 8 5 0n n l 范围内测定固体样品 得到最佳的激发光谱和发射光谱 狭缝宽度为 1 1n m 3 1n m 或者 3 3n m 近红外发射光谱测定 室温下由f l s 一9 2 0 型瞬态稳态荧光光谱仪 测定固态样品 的n i r 发射光谱 4 晶体结构测定 分别采用r i g a k ur a x i s r a p i di p 衍射仪和b r u k e rs m a r t 1 7 系列镧系配位聚合物的合成 结构及发光性能 a p e xi ix 射线单晶衍射仪测定晶体数据和收集衍射信号 全部衍射数据经过经验吸 收效应校正 晶体结构用直接法解出 全部数据经全矩阵最小二乘程序修正 氢原子位 置从差f o u r i e r m a p 图中得到 或按理论模型计算 全部结构计算和绘图采用s h e l x t l 程序系统完成 2 2 化合物的制备 2 2 1 配聚物 1 一 5 的制备 称取o 1 0g 约0 6m m 0 1 对氨基苯甲酸溶于3 m l 乙醇 9 5 和3m l 水中 用l m o l l n a o h 溶液调节p h 7 得溶液 i 得溶液 i 称取0 1 5g 约0 3m m 0 1 l i i n 0 3 3 6 h 2 0 i j l 1 h o 2 e r 3 s m 4 t b 5 溶于5 m lh 2 0 中 得无色溶液 i i 加热搅拌条 件下 将溶液 i i 中加入到溶液 i 中 溶液澄清 再向混合溶液中滴加3m l d m f 溶液 最终p h 6 左右 然后将混合液转移到溶剂热合成反应釜中 恒温9 0 反应6 天后 自然冷却至室温 1 5 天左右长出黄褐块状晶体 该晶体在室温下可以稳定存在 不溶于 水 乙醇和d m e 2 2 2 配聚物 p r 2 n h 2 一c 6 h 4 c o o 4 d m f 2 c o o 2 h 2 0 2 n 6 的制备 称取0 1 0g 约0 6m m 0 1 对氨基苯甲酸溶于3 m l 乙醇 9 5 和3m l 水中 用l m o l l n a o h 溶液调节p h 7 得溶液 i 得溶液 i 称取o 1 5g 约0 3m m 0 1 p r n 0 3 3 6 h 2 0 溶 于5 m lh 2 0 中 得淡绿色溶液 i i 加热搅拌条件下 将溶液 i i 中加入到溶液 d 中 溶 液澄清 再向混合溶液中滴加3m l d m f 溶液最终p h 6 左右 然后将混合液转移到 溶剂热合成反应釜中 恒温9 0 反应6 天后 自然冷却至室温 1 5 天左右长出黄褐块 状晶体 该晶体在室温下可以稳定存在 不溶于水 乙醇和d m e 2 2 3 配合物 e r 4 n 0 2 c 6 h 4 c o o 1 2 h 2 0 l o 2 h 2 0 n 7 的合成 称取0 0 8g 约0 5m m 0 1 对硝基苯甲酸溶于3 m l 乙醇 9 5 和3m l 水中 用l m o l l n a o h 溶液调节p h 7 得溶液 i 称取o 2 4g 约0 5m m 0 1 e r n 0 3 3 6 h 2 0 溶于5 m l h 2 0 中 得粉色溶液 i i 取0 0 2g 约0 1m m 0 1 q i j 菲哕啉溶解到5 m l 乙醇 9 5 得 溶液 1 i i 将溶液 i i j h x 溶液 i 中 溶液为浅粉色澄清状态 搅拌十分钟后 再将溶液 1 1 1 滴到上述混合液中溶液混浊p h 7 然后将混合液转移到溶剂热合成反应釜中 恒 温9 0 反应7 天后 自然冷却至室温 2 0 天左右长出粉色块状晶体 该晶体在室温下 可以稳定存在 不溶于水和乙醇 但溶于d m e 2 2 4 配合物 p r 2 5 一d c p c h 3 c o o h 2 0 3 h 2 0 8 的合成 称取0 0 8g 约0 5m m 0 1 2 5 吡啶二羧酸溶于3 m l 乙醇 9 5 和3m l 水中 用 1 8 系列镧系配住聚合物的合成 结构及发光性能 l m o l ln a o h 溶液调节p h 7 得溶液 i 称取o 2 4g 约0 5m m 0 1 p r n 0 3 3 6 h 2 0 溶于 5 m l h 2 0 中 得淡绿色溶液 i i 取0 0 2g 约0 1m m o l y 氨基乙酸溶解到5 m l 乙醇 9 5 得溶液 i l i 将溶液 i i 加入溶液 i 中 溶液为浅绿色澄清状态 搅拌十分钟后 再将溶 液 i i i 滴到上述混合液中溶液混浊p h 7 然后将混合液转移到溶剂热合成反应釜中 恒温9 0 反应7 天后 自然冷却至室温 2 0 天左右长出绿块状晶体 该晶体在室温下 可以稳定存在 不溶于水和乙醇 但溶于d m e 2 2 5 配合物 c r o h e n c 6 h 4 n c o o h n 0 3 3 h 2 0 9 的合成 称取o 0 8g 约o 5m m 0 1 二吡啶羧酸溶于3 m l 乙醇 9 5 和3m l 水中 用l m o l l n a o h 溶液调节p h 7 得溶液 d 称取0 1 5g 约0 5m m 0 1 c r n 0 3 3 4 h 2 0 溶于5 m l h 2 0 中 得淡蓝色溶液 i i 取0 0 4g 约0 0 5m m 0 1 邻菲哕啉溶解到5 m l 乙醇 9 5 得溶液 i i i 将溶液0 i n x 溶液 i 中 溶液为浅绿色澄清状态 搅拌十分钟后 再将溶 液 i i i 滴到上述混合液中溶液混浊p h 7 然后将混合液转移到溶剂热合成反应釜中 恒温9 0 反应7 天后 自然冷却至室温 3 6 5 天左右长出紫红色晶体 该晶体在室温下 可以稳定存在 不溶于水和乙醇 但溶于d m e 2 2 6 俐 j c d p h c n h 2 0 c s h 4 0 4 3 h 2 0 1 n 1 0 的合成 称取c d n 0 3 2 4 h 2 00 1 9 0 3 r e t 0 0 1 溶于8 m l 水中 得溶液 1 称取邻苯二甲酸0 0 8 9 0 5 m m 0 1 溶于5 m u 9 5 乙醇和5 m l 水中 用0 1 m o l l 1 n a o h 溶液调p h 为7 左右 得溶 液 2 取e r n o 3 6 h 2 00 2 0 9 0 4 m m 0 1 溶于8 m l 水中得溶液 3 取p h c n0 0 4 9 0 2 m m 0 1 溶于5 m l 乙醇中 得溶液 4 搅拌条件下将 2 加入 3 中 溶液未出现浑浊 然后 将 1 缓慢加入上述混合溶液中 搅拌一会儿后 溶液澄清 将 4 加入上述3 种溶液的混合 溶液中 溶液状态未出现明显变化 用冰醋酸调p h 为6 左右 然后将溶液转移到溶剂热合 成反应釜中 恒温9 0 1 6 8 h 后停止加热 冷却至室温 过滤 浅粉色滤液于室温下放置 1 个 月后长出浅黄色块状晶体 该晶体在室温下可以稳定存在 不溶于水和乙醇 但溶于d m e 1 9 系列镧系配位聚合物的合成 结构及发光性能 2 3 晶体结构测定 2 1 3 1 化合物 1 的结构测定 取黄褐色透明晶体样品 在德国s m a r t a p e xi i c c d 删线单晶衍射仪上测定 晶体数据和收集衍射信号 全部晶体学数据列于表2 3 1 中 表2 3 1 c r y s t a ld a t aa n ds t r u c t u r er e f i n e m e n tf o rc o m p l e x 1 c o m p l e x y b n h 2 c 6 h 4 c o o 2 d m f h c o o h 2 0 e m p i r i c a lf o r m u l a f o r m u l aw e i g h t t e m p e r a t u r e k w a v e l e n g t h n m c r y s t a ls y s t e m s p a c eg r o u p u n i tc e l ld i m e n s i o n s v o l u m e n m 勺 z d c l g 锄 a b s o r p t i o nc o e f f i c i e n t r a m 1 f 0 0 0 0r a n g ef o rd a t ac o l l e c t i o n l i m i t i n gi n d i c e s r e f l e c t i o n sc o l l e c t e d u n i q u e c o m p l e t e n e s st o0 2 6 r e f i n e m e n tm e t h o d d a t a r e s t r a i n t s p a r a m e t e r s g o o d n e s s o f f i to nf 2 f i n a lri n d i c e s i 2o 1 ri n d i c e s a l ld a t a l a r g e s td i f f p e a ka n dh o l e c 1 s 如n 3 0 s y b 5 8 1 4 3 2 9 3 2 0 0 7 1 0 7 3 m o n o c l i n i c p 2 1 n a 0 6 5 0 9 3 6 岫a 9 0 9 b 2 8 9 8 4 3 n m b 9 2 51 3 0 1 0 2 c 1 0 7 0 7 4 1 0 n my 9 0 2 0 1 8 2 3 4 1 9 1 4 4 6 8 5 1 1 4 0 2 0 3 2 6 o 俨 6 h 8 3 3 k 3 5 1 1 l 1 3 1 0 7 9 3 3 9 3 9 r i n t 0 0 3 0 5 9 9 7 f u u m a t r i xl e a s t s q u a r e so nf 2 3 9 3 9 ql s 1 0 6 8 r 1 0 0 3 0 8 w r 2 0 0 6 2 7 r 1 0 0 4 1 6 w r 2 0 0 6 6 1 1 6 4 3a n d 5 6 3e n i n 3 2 0 系列镧系配位聚合物的合成 结构及发光性能 2 3 2 化合物 2 的结构测定 取黄褐色透明晶体样品 在德国s m a r t a p e xi i c c d 煳寸线单晶衍射仪上测定 晶体数据和收集衍射信号 全部晶体学数据列于表2 3 2 中 表2 3 2 c r y s t a ld a t aa n ds t r u c t u r er e f i n e m e n tf o rc o m p l e x 2 c o m p l e x e m p i r i c a lf o r m u l a f o r m u l aw e i g h t t e m p e r a t u r e k w a v e l e n g t h m c r y s t a ls y s t e m s p a c eg r o u p l j n i tc e l ld i m e n s i o n s v o l u m e r i m3 z d 酬 g c m 3 a b s o r p t i o nc o e f f i c i e n t m m 1 f 0 0 0 0r a n g ef o rd a t ac o l l e c t i o n l i m i t i n gi n d i c e s r e f l e c t i o n sc o l l e c t e d u n i q u e c o m p l e t e n e s st o0 2 6 r e f i n e m e n tm e t h o d d a t a r e s t r a i n t s p a r a m e t e r s g o o d n e s s o l f i to nf 2 f i n a lr i n d i c e s i 20 1 r i n d i c e s a nd a t a l a r g e s td i f f p e a ka n dh o l e h o n h 2 c d h c o o 2 d m f h c o o h 2 0 c 1 8 h 2 2 n 3o s h o 5 7 3 3 2 2 9 3 2 o 0 7 1 0 7 3 m o n o c l i n i c p a 1 n a 0 6 5 6 0 3 7 n n l a 9 0 2 b 2 9 0 5 3 3 n mb 9 2 3 6 9 0 1 0 c 1 0 6 9 3 8 1 1 n m丫 9 0 2 0 3 6 5 4 4 1 8 7 0 3 9 3 6 1 1 2 8 2 0 3 2 6 o 俨 8 h 8 3 5 k 3 4 1 0 l 1 3 1 0 9 0 8 3 9 8 1 r i n 0 0 0 2 4 2 9 9 7 f u u m a t r i xl e a s t s q u a r e so nf 2 3 9 8 1 2 2 8 3 0 9 9 4 r 1 0 0 2 1 7 w r 2 0 0 4 8 4 r 1 0 0 2 6 1 w 9 2 0 0 5 0 0 3 5 8a n d 7 1 2e n m 3 2 1 系列镧系配位聚合物的合成 结构及发光性能 一 2 3 3 化合物 3 的结构测定 取淡粉色透明晶体样品 在德国s m a r t a p e x i i c c dx 射线单晶衍射仪上测定 晶体数据和收集衍射信号 全部晶体学数据列于表2 3 3 中 表2 3 3 c r y s t a l d a t aa n ds t r u c t u r er e f i n e m e n tf o rc o m p l e x 3 一 c o m p l e x e r n h 2 c 6 1 1 4 一c o o h d m f h c o o h 2 0 一 e m p i r i c a lf o r m u l a c l s h 2 2n 3 o se r f o r m u l aw e i g h t 5 7 5 6 5 t e m p e r a t u r e k 2 9 3 2 w a v e l e n g t h r i m 0 0 7 1 0 7 3 c r y s t a ls y s t e m s p a c eg r o u p m o n o c l i n i c p 2 1 c u n i tc e l ld i m e n s i o n s a 0 6 5 4 0 3 n m a 9 0 b 2 8 9 9 9 1 2 n m b 1 1 9 8 5 8 1 8 9 c 1 2 3 0 9 5 衄7 9 0 9 v o l u m e 姗3 2 0 2 4 6 1 5 z d c a l g 锄i 3 4 1 8 8 9 a b s o r p t i o nc o e f f i c i e n t m m 1 4 1 9 6 f 0 0 0 1 1 3 2 0r a n g ef o rd a t ac o l l e c t i o n 2 0 3 2 6 0 0 a l i m i t i n gi n d i t e s 5 h 4 2 2 k 2 2 8 l 8 r e f l e c t i o n sc o l l e c t e d u n i q u e 1 0 7 2 0 3 9 5 0 r i n t o 0 4 冽 c o m p l e t e n e s st o0 2 6 9 9 5 r e f i n e m e n tm e t h o d f u l l m a t r i xl e a s t s q u a r e so nf d a t alr e s t r a i n t s p a r a m e t e r s 3 9 5 0 2 2 8 3 g o o d n e s s o f f i to nf 2 1 0 2 6 f i n a lri n d i c e s l 2o d 1 r 1 0 0 7 6 4 w r 2 0 1 8 8 1 ri n d i t e s a l ld a t a r 1 0 0 9 5 3 w r 2 0 2 0 0 3 l a r g e s td i f f p e a ka n dh o 生鲨 型 丝竺 竺 一 系列镧系配位聚合物竺全璺 竺兰兰兰查兰竺一 一一 2 3 4化合物 4 的结构测定 取黄褐色透明晶体样品 在德国s m a r t a p e xi i c c d x 射线单晶衍射仪上测定 晶体数据和收集衍射信号 全部晶体学数据列于表2 3 4 中 表2 3 4 c r y s t a ld a t aa n ds t r u c t u r er e f m e m e n tf o rc o m p l e x 4 一sm nhz cffl4 coo 2dmf hcoo h20 c omplex e m p i r i c a lf o r m u l a c t sh 趋n 3o ss m f o r m u l aw e i g h t 5 5 8 7 4 t e m p e r a t u r e k 2 9 3 2 w a v e l e n g t h n m 0 0 7 1 0 7 3 c r y s t a ls y s t e m s p a c eg r o u p m o n o c l i n i c p 2 1 n u n i tc e l ld i m e n s i o n s a 0 6 6 5 8 8 7 n m a 9 0 b 2 9 1 7 0 3 u m b 9 2 3 1 4 1 0 9 c 1 0 6 7 3 6 1 1 衄丫 9 0 v o l u m e n mb 2 0 7 1 5 4 z d c a i g c m 3 4 1 7 9 2 a b s o r p t i o nc o e f f i c i e n t m m l 2 8 8 5 f 0 0 0 1 1 0 8 0r a n g ef o rd a t ac o l l e c t i o n 2 0 3 2 6 o 俨 l i m i t i n gi n d i c e s 8 h 8 一3 6 k 3 5 1 3 l 1 1 r e f l e c t i o n sc o i l e c t e d u n i q u e 1 1 5 7 4 4 2 6 0 g i n t 0 0 3 51 c o m p l e t e n e s st oo 2 6 9 9 1 r e f i n e m e n tm e t h o d f u l l m a t r i xl e a s t s q u a r e so np d a t a r g s t r a i n t sfp a r a m e t e r s 4 2 6 0 0 2 7 1 g o o d n e s s o f f i to np 1 0 4 6 f i n a lri n d i c e s i 2o d r 1 0 0 3 4 1 w r 2 0 0 8 8 2 ri n d i c e s a l ld a t a r 1 0 0 4 5 7 w r 2 0 0 9 4 8 l a r g e s td i f f p e a ka n dh o l e 一竺型 竺 竺 一 一 系列镧系配位聚合物的合成 结构及发光性能 2 3 5化合物 5 的结构测定 取黄褐色透明晶体样品 在德国s m a r t a p e x i i c c dx 射线单晶衍射仪上测定 晶体数据和收集衍射信号 全部晶体学数据列于表2 3 4 中 表2 3 4 c r y s t a ld a t aa n ds t r u c t u r e r e f i n e m e n tf o rc o m p l e x 4 c o m p l e x y o m 1 2 一c 6 h 4 c o o 2 d m f h c o o h 2 0 b e m p i r i c a lf o r m u l a c nh 2 2n 3 o st b f o r m u l aw e i g h t 5 6 7 3 1 t e m p e r a t u r e k 2 9 3 2 w a v e l e n g t h n m 0 0 7 1 0 7 3 c r y s t a ls y s t e m s p a c eg r o u p m o n o c l i n i c p 2 1 n u n i tc e l ld i m e n s i o n s a 0 6 5 9 3 3 n m a 9 0 b 2 9 0 3 0 1 3 n m b 9 2 4 4 6 7 1 9 v o l u m e n m b z d c l