生物解化润滑油的情态和进境走势.doc

生物解化润滑油的情态和进境走势434SP列表；各公司指标等。而当前最有影响力的生态标识为：SP条款、蓝色天使。“蓝色天使”：建立于1977年，共有91个品种，4200个产品，来自于800个润滑油制造商。其对可生物降解润滑油产品的要求为：基础油：其组分生物降解性不小于70。添加剂：（1）无致癌物、无致基因诱变、畸变物；（2）不含氯和亚硝酸盐；（3）不含金属（除钾、钙外）；（4）最大允许使用7的具有潜在可生物降解性的添加剂（OECD302B法测定，生物降解率大于20）；（5）可添加2不可生物降解的添加剂，但必须是低毒性的，可生物降解添加剂则无限制（根据OECD301AE）。SP条款：即瑞典的SS155434SP列表，建立于1999年7月，共有53个产品，来自于22个润滑油制造商，该标准较易达到。其对可生物降解润滑油产品的要求为：基础油：具有高于60的生物降解率（OECD301B或F）。添加剂：需具备对水生系统的低毒性，不一定具有生物降解性。产品：不可危害人体健康。最新标准（2000年10月5日，0024.0）在润滑油市场运行过程中得到了拓展，而且还添加了七种润滑油产品，对于液压油是很有意义的。到目前为止，因所给指标较苛刻，受其毒性限制且未与市场共同发展，至今尚无有销售过未经许可的产品；Mobil、Shell等公司则要求生物降解率不小于67。各国立法情况矿物润滑油进入生物圈，因其生物降解能力差，对地下水污染可达100年，并且对水生系统危害极大，水中含油10gg时可致海洋植物群死亡，为0.1gg时可降低小虾寿命20。有些物质长期滞留于土壤及水域，必将危害生态系统。这已引起多国政府部门的关注，纷纷立法以限制油品的排放及污染。（1）德国：1986年8月，废物处理法；1989年1月，废水排放法；1990年8月，化学品（原料）法；1991年6月，润滑油准则所有的开放式链锯油都必须采用可生物降解的润滑油；（2）瑞士：1992年5月，在瑞士湖上，超过7.5kW的二冲程发动机禁止使用矿物润滑油；（3）奥地利：1992年5月1日，禁止用矿物润滑链锯油。禁止用非快速生物降解和水溶性物质（这意味着禁止矿物润滑产品及水溶性乙二醇的使用）；（4）美国：许多州正在制定法律，逐步禁止水利灌溉机器使用从石油中提取的润滑油；美国农业部试图让政府的所有机动车全部更换成用大豆提取的油产品做燃料F（5）中国香港：2000年始逐步用植物油代替矿物燃料油；（6）国际环境保护组织：对废油排放有一定要求：锌含量不大于0.01mgL，油水解后无酚、无金属分解物、无非金属磷、氯及化合物析出等。生物降解润滑油研究生物降解润滑油是指润滑油既要符合油品性能规格满足对象工况的要求，又能在较短时间内被微生物分解，润滑油及其耗损产物对生态环境不造成危害或在一定程度上为环境所允许。生物降解润滑油的研究主要包括基础油、添加剂和生物降解性能试验方法的研究。其研究、开发的目的是保护环境和满足可持续发展的需要。该类产品不仅具有矿物润滑油的性能，而且具有生物降解性和无生物毒性或对环境毒性最小。其生物降解能力取决于基础油，也与添加剂品质紧密相关。因此，基础油和添加剂的选用对生物降解润滑油的性能至关重要。围绕生物降解润滑油这一新的课题，研究工作主要集中在基础油和添加剂上。基础油无疑是润滑油生态效应的决定性因素；而为了满足润滑油的工况要求，添加剂必不可少，添加剂在基础油中的响应性和对生态环境的影响是必须考虑的因素。基础油生物降解特性基础油是影响润滑油生物降解性能的决定因素，作为润滑油的基础油有矿物油、合成油（合成酯、合成烃）和植物油。矿物油一般基础油在润滑油中约占95的以矿物油做基础油的润滑油已经达到很高的技术水平，矿物油由链烷烃、环烷烃和芳烃组成，其生物降解性差，芳烃特别是稠环芳烃，在进行微生物氧化开环时，因反应的活化能高，不易进行，对环境造成不良影响，不宜作为生物降解润滑油的基础油。通过进一步降低基础油中的芳烃，特别是多环芳烃后油品可作为生物降解润滑油使用。植物油动植物油脂曾是一类古老的机械润滑材料，并在机械工业发展史上产生过重要的作用。但由于石油的发现、开采及石油化工技术的发展，动植物油在近代工业发展中逐渐被冷落。20世纪70年代末期，西方发达国家出现的日益突出的环境污染问题，人类对健康保护要求的提高，加上可供开采的石油资源是有限的，植物油品以其良好的可持续生产性、良好的润滑性能和可生物降解性能再度受到人们的关注和青睐。植物油具有最好的生物降解性能。与矿物油相比，它还具有来源广、生产周期短、用之不尽的优点，同时还有好的剪切安定性，摩擦系数小、抗磨性能较好，防锈性良好；缺点是热氧化安定性差和水解安定性不好、价格比矿物油高。据报道，国外采用聚合反应或氧化的方法来提高植物油的热氧化安定性和水解安定性，有的则采用改变油类植物的栽培方法来改善其特性。目前欧洲的Mobil、Lubrizol公司正在开发以植物油为基础油的液压油，Rexroth公司正在开发以植物油为基础油的轴向柱塞泵和发动机油。合成油合成油包括合成酯类和合成烃类润滑油，它们其实是石油的深加工产品。合成烃的生物降解性与石油差不多。它包括聚烯烃（PAO）、烯烃环烷烃芳香烃混合油、烷基苯类合成油。其中聚烯烃（PAO）用量较多。聚醚是以环氧乙烷、环氧丙烷及环氧丁烷等化合物开环均聚或共聚制得的线型化合物，于1943年由美国联合碳化公司推出使用。其具有良好的润滑性能、高闪点、高粘度指数、低倾点、抗燃等优点。调整聚醚分子结构中的可变因子可得多种性能的产品，但有一定的毒性。其生物降解性与分子结构及分子量有很大关系，同时可溶于水，使其应用范围受到限制。聚醇醚类能与水混溶，以前使用的大部分是单乙基丁二醇和聚氧乙烯二醇。聚醇醚类的平均分子量为2001500，生物降解能力随分子量的增加而明显降低。聚氧乙烯醇、聚丙二醇的粘度，生物降解能力及在水中的溶解能力可以通过调整工艺加以改变，因此得到广泛地应用。聚烃类具有较好的润滑性、低温流动性、低蒸发损失，既无毒又不会产生生物刺激反应，但大多数产品生物降解性不尽人意，随粘度升高而下降，40粘度为24mm2s的降解率为70，粘度为32mm2s以上时，其生物降解能力较差，一般为10。即PAO2可作为生物降解润滑基础油；PAG（聚乙二醇）基润滑油具有较好的润滑性、氧化安定性及良好的粘温性（VI：160280）及可生物降解性，已在食品工业中用作齿轮油及蜗轮蜗杆油，它不失为一理想的生物降解润滑油基础油。该油在内燃机油中应用较多，在研制生物降解润滑油时用量较少，只能作为辅助成分。合成酯做高性能润滑油的基础液已经应用了很长时间，它的种类较多，有单酯、双酯、多元醇酯、复合多元醇酯等，其热稳定性及低温性能突出，粘度指数高，粘温性能好、挥发性很低，中等到优良的生物降解性能，低毒性，已在航空领域得到广泛应用。但其水解稳定性较差，且价格相对较高。合成酯的生物降解性与其化学结构有很大的关系，大多数降解性较好、毒性小。一般线性、非芳烃、无支链的短链分子易降解。生物降解性试验方法和生态毒性的确定方法5.1生物降解性的试验概要生物降解性的定义很广泛，如可以解释为大分子化合物被有机物生化作用后分子的破裂程度。因此，从一个大分子的小破裂到整个大分子化合物全部降解，体现了有机物的生物降解能力。众所周知，润滑油的生物降解性是其生态效应最主要的指标，是指润滑油能被自然界存在的微生物消化代谢，分解为CO2、水或组织中间体