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文档简介

0 206 印染行业环境监察 浙江省环境保护科学设计研究院袁丽萍 1 206 浙江省印染行业概况 印染生产工艺 印染行业污染治理 印染行业现场监察 1 2 3 4 5 常见违法行为 印染行业相关产业政策 6 2 206 第一章浙江省印染行业概况 3 206 一 浙江省印染行业概况 2012年1 12月 全国印染布的产量达566 02亿米 同比下降2 06 从各省市的产量来看 2012年1 12月 浙江省印染布的产量达334 88亿米 同比下降3 79 占全国总产量的59 16 绍兴 萧山两地印染行业的合计销售收入占浙江省印染行业的70 左右 紧随其后的是福建省 江苏省 广东省分别占总产量的10 50 8 82 8 22 4 206 浙江省印染产品的地域特征比较明显 具体表现如下 宁波以针织印染为主 绍兴以化纤梭织布印染为主 近年来 承接了广东省转移的部分针织面料印染加工 随家纺产业的发展 特宽幅家纺产品也有所增加 萧山以棉布 化纤梭织 涤纶为主 嘉兴以梭织 纯棉品染色为主 湖州以绒类织物为主 余杭以纱线 装饰布为主 桐乡以羊毛衫染色为主 长兴以喷水织机 印花和低档家纺为主 江山以印花产品为主 5 206 经过多年的发展 在涌现了一批规模大 档次高 技术水平先进的印染企业的同时 部分中小企业也存在一些问题 主要体现在 1 产品档次低 利润薄 竞争力低 2 设备工艺落后 原料质量差 3 管理水平落后 与国内其它省份相比 山东水资源短缺 江苏面临太湖 广东的水资源比浙江省困难等原因 三省的污水排放标准和企业纳管标准均比浙江省要严 浙江省印染企业管理相对粗放 治理水平相对落后 6 206 第二章印染生产工艺 7 206 纤维 织布机 炼漂 后整理 后整理 8 206 一 术语与定义 二 印染加工产品分类 三 常见染料 助剂种类及加工产品品种 四 双组分纤维纺织品染色方法 五 印花与染色的异同点 六 印染企业典型的生产工艺流程 七 主要工艺和设备 八 印染行业污染因子分析 9 206 一 术语与定义 又称染整 指对纺织材料 纤维 纱 线 织物和服装等 进行的以化学处理为主的工艺过程 典型的印染过程包括前处理 染色 印花和后整理三个工序 印染 10 206 全棉织物前处理包括烧毛 退浆 煮练 漂白 丝光等工序 指去除纺织品上的天然杂质 以及浆料 助剂和其他沾污物 以提高纺织品的润滑性 白度 光泽和尺寸稳定性 利于进一步加工的工序 化纤织物前处理包括退浆去油 预缩 碱减量 前处理 11 206 染色 染色包括浸染 轧染及卷染 浸染就是将被染纺织物浸渍于染液中 通过染液循环及与纺织物的相对运动 借助于染料对纤维的直接性而使染料上染 并在纤维上扩散 固着的染色方法 特别适合于散纤维 纱线 针织物 真丝织物 丝绒织物 毛织物 稀薄织物 网状织物 弹力织物等不能经受张力或压轧染物的染色 浸染属间歇式生产方式 适合于小批量多品种的生产 12 206 轧染是先把织物浸渍于染液中 然后使织物通过轧辊 把染液均匀轧入织物内部 再经汽蒸或热熔等处理的染色方法 它适用于大批量织物的染色 全棉机织布染色一般采用轧染 卷染其中心机构就是两个交替来回卷绕的卷布棍 织物从一个卷布棍退绕下来 卷到另外一个卷布棍上去 在交替卷绕的过程中 不断穿过卷布棍下的染液 将染液吸收到布面上 并在卷绕过程中吸附 结合 固着 13 206 印花 将各种颜色的染料或颜料制成色浆 施加在织物上印制成图案的加工过程 印花过程包括 图案设计 筛网制版 色浆调制 印制花纹 蒸化 水洗 定型等几个工序 根据印花工艺的不同有染料印花与涂料印花 涂料印花是用涂料直接印花 该工艺通常叫做干法印花 以区别于湿法印花 或染料印花 涂料印花与染料印花的区别是涂料印花不需要蒸化与水洗 另外还有雕印 蜡印 蜡染等生产工艺 14 206 后整理 织物整理是织物在一定的工艺条件下 通过染料和助剂在专用设备上进行的化学和物理加工过程 以改善织物的服用性能 舒适 保暖 抗皱等 赋予功能性 防霉 防蛀 拒水 阻燃 抗菌等 提高身价 15 206 浴比 指浸染方式织物与染液的比值 例如纺织品100千克用染液1000千克 则浴比是1 10 16 206 二 印染加工产品分类 按形成纤维方法分植物纤维 棉 麻 竹 大豆纤维动物纤维 丝 毛 皮 绒再生纤维 粘胶 天丝 莫代尔合成纤维 涤纶 氨纶 锦纶 腈纶等无机纤维 金属纤维 17 206 按化学成份分纤维素纤维 棉 麻 粘纤 天丝蛋白质纤维 丝 毛等化学纤维 聚酯纤维 涤纶 聚酰铵纤维 尼龙 聚氨酯纤维 氨纶 聚丙烯腈纤维 腈纶 18 206 按纺织品形态分纺织品的染色可以在任何阶段进行 可以在纤维 纱线 织物及成衣等不同阶段进行染色 按织造方式分有机织 梭织 类 针织类及无纺类 19 206 三 常见染料 助剂种类及加工产品品种 1 常见染料种类 直接染料 一般都含有水溶性基团 如磺酸基 SO3Na 羧基 COONa 它可以不依赖其他介质而直接染棉 麻 丝 毛和粘胶纤维 活性染料 染料分子中含有一个或多个活性基团 在一定条件下能与纤维素 蛋白质等纤维中的羟基 氨基等基团发生化学反应 使染料与纤维形成共价键结合的水溶性染料 主要用于棉 麻 合成纤维的染色 也可用于蛋白纤维的着色 20 206 还原染料 不含水溶性基团 本身不能直接溶解于水 染色时需经强还原剂 如保险粉 在碱性溶液中还原处理后才能上染纤维的染料 称为还原染料 该类染料主要用于纤维素纤维的染色和印花 分散染料 是一类分子较小 分子量200 500 结构比较简单的染料 不含有磺酸基 羧基等水溶性基团 而只含有一些羟基 氨基 硝基等弱极性基 是水溶性很低的非离子型染料 用于涤纶纤维的染色 21 206 酸性染料在酸性介质中 染料分子内所含的磺酸基 羧基与蛋白纤维分子中的氨基以离子键相合 主要用于蛋白纤维 羊毛 蚕丝 皮革 和锦纶的染色 阳离子染料是一种在水溶液中 可以电离 生成的色素离子带有正电荷的一类染料 因在水中呈阳离子状态而得名 用于晴纶纤维的染色 常并入碱性染料类 22 206 2 助剂种类 印染助剂包括前处理助剂 印花助剂和染色助剂 前处理助剂 常用的有碱类 酸类 氨水 以氧化型为主的漂白剂 表面活性剂 用于淀粉浆退浆的酶制剂等 染色助剂 包括匀染剂 固色剂 分散剂 印染生产中所使用的助剂根据加工产品不同所用的助剂也不同 常见的主要有润湿渗透剂 乳化剂 分散剂 洗涤剂 元明粉 食盐 纯碱 液碱 双氧水 尿素 醋酸 匀染剂 保险粉等 23 206 印花助剂 有增稠剂 粘合剂 交链剂 乳化剂 分散剂 柔软剂 扩散剂和消泡剂及其他印花助剂等 24 206 四 染色方法 单组分染色工艺按常规的染色工艺进行生产 现简单介绍双组分纤维纺织品染色的基本方法 一种染料一浴一步法 一种染料在同一染浴和同一染条件下同时染两种纤维 如棉 麻织物用活性染料染色 两种染料一浴一步法 两种染料在同一染浴中同时分别染两种纤维 如涤 棉混纺织物用分散 直接染料同浴染色 25 206 两种染料一浴二步法 两种染料同浴分二步染两种纤维 如涤 棉织物用分散 活性染料同浴二步法染色 始染加入两种染料 先在高温高压下完成分散染料对涤纶的染着过程 降温至60 80 加入碱剂 使活性染料与棉纤维发生反应 从而完成棉纤维的染色过程 26 206 两种染料二浴法 两种染料按先后顺序分别在两个染浴中染两种纤维 如涤 棉织物先用分散染料染色 还原清洗后再用活性染料套染 27 206 五 印花与染色的异同点 相同点 1 从染料上染纤维的机理而言 印花和染色是相同的 印花也可以说是 局部染色 2 纺织品染色和印花使用同一类型的染料时 所用的化学助剂的物理与化学属性是相似的 因此它们的着色及固色原理也就相似或相同 3 对于同一品种的纤维制品 若用同一染料染色和印花可具有相同的染色牢度 28 206 不同点 1 着色的效果不同 染色是均匀着色 印花是局部的着色 得色或是均匀的 或是表现层次的 相邻颜色之间的关系 可以是颜色间边界干净 清晰 也可以相互自然 均匀地融合 2 染料上染的介质不同 染色为水 印花为糊料 染色溶液 染料易溶解 不加助溶剂 印花色浆 加较多助溶剂 3 获得的颜色数目不同 29 206 4 工艺的复杂程度不同染色多是以单一种类染料的染色工艺进行操作的 工艺相对简单 当然 也有两类染料同时进行着色的加工 如T C混纺织物等 更多类别的染料同时进行的加工则较少使用 印花是以一种使用多种类型的染料同时着色的工艺操作 工艺较复杂 需要协调统一 也可以理解为同时进行多个染色 5 染色时 染料渗透扩散充分 印花时 染料不易扩散渗透 要经过汽蒸或焙烘 30 206 6 对前处理的要求有所不同 有白地或白花的印花布 要求其半制品有较高的白度 半制品要防止纬斜 尤其对于花样呈格子形 横条格 正方形 正圆形等更应注意 染色半制品要有较好的毛效 以利于染料能在较短的时间内充分上染 但要注意毛效对色浆流变性的要求 染色布对前处理半制品的要求 要更均匀 31 206 六 印染企业典型的生产工艺流程 印染生产基本工艺过程分三个阶段 印染前处理 染色或印花 后整理 32 206 以下分别介绍几种常见产品生产工艺流程 1 化纤织物染色 化纤布染色 需碱减量 坯布 预缩 预定型 碱减量 染色 定型 成品 废水 废水 废气 废气 33 206 化纤布染色 不需碱减量 坯布 前处理 染色 定型 成品 废水 废水 废气 34 206 2 化纤织物印花 化纤布印花 需碱减量 白坯 预缩 预定型 碱减量 拉幅定型 印花 蒸化 水洗 定型 入库 花样设计 描稿 制版 废水 废水 废气 废水 废水 废气 废气 废气 35 206 化纤布印花 不需碱减量 坯布 前处理 预定型 印花 蒸化 水洗 定型 检验 入库 花样设计 描稿 制网 废水 废气 废水 废水 废气 调浆 废气 36 206 3 全棉机织布轧染 白坯 烧毛 成品 预缩 轧光 定型 预定型 轧色 打底 丝光 还原皂洗 退煮 氧漂 废水 废水 废水 废气 废气 废气 37 206 4 全棉机织布印花 白坯 烧毛 成品 定型 水洗 预定型 印花 丝光 蒸化 退煮 氧漂 废水 废水 废水 废气 废气 废气 废气 38 206 5 丝绸织物染色 坯绸 炼白 前处理 染色 拉幅定型 成品 废水 废水 废气 39 206 6 丝绸织物印花 坯布 前处理 预定型 印花 蒸化 水洗 定型 检验 入库 花样设计 描稿 制网 废水 废气 废水 废水 废气 调浆 废气 40 206 7 呢绒织物染色 坯布 缩呢 洗呢 水洗 后整理 废水 废水 废气 染色 废水 烘干 41 206 8 制网工艺制网设备主要有激光制网机 喷墨制网机及喷蜡制网机 另外还有传统的底片感光制网方式 42 206 底片感光法 上胶 烘干 包片 固化 显影 修网 成品 曝光 废水 图案 网坯准备 网坯准备 电脑分色 激光照排机制片 43 206 圆网制网 喷墨或喷蜡 胚网准备 上胶 烘干 制网 油墨 蜡 固化 显影 修网 成品 曝光 废水 图案 网坯准备 电脑分色 44 206 激光制网法 胚网准备 上胶 激光雕刻 检查 成品花网 上闷头 图案 网坯准备 电脑分色 45 206 平网制网 喷墨 外购网 绷框 上胶 烘干 制网 曝光 显影 固化 绘头 修网 成品 油墨 废水 图案 网坯准备 电脑分色 46 206 七 主要工艺说明与设备介绍 1 棉布印染前处理 练漂 染整工艺的第一道工序 包括坯布准备 烧毛 退浆 煮练 氧漂 丝光等 目的 去除织物上的天然和人为杂质 使其充分发挥织物的优良特性 如洁白 柔软 以及良好地渗透性能 为染色 印花 整理提供合格的半制品 47 206 棉布前处理工艺有二种 一种为退煮漂连续式前处理工艺 另一种为冷轧堆前处理工艺 具体如下 退煮漂连续式前处理工艺 也有一浴法的 烧毛 退浆 煮练 氧漂 氯漂 丝光 低温冷轧堆前处理工艺坯布准备 浸轧前处理液冷轧堆 室温堆置8 24h 水洗 氧漂 烘干 48 206 1 烧毛 在纱线或织物表面存在许多的纤维茸毛 直接影响纺织品的外观和服用性能 烧毛一般指利用高温火焰或炽热的金属表面去除纺织品上的茸毛 使其表面光洁 织物组织结构的纹理清晰加工工序 49 206 烧毛设备 50 206 2 退浆 煮练 氧漂 A 退浆 退浆一般是用化学药剂 主要为烧碱 或生物酶将织物上所带浆料除去 在织物退浆废水中含有淀粉 聚乙烯醇 PVA 聚丙烯酸 海藻胶和羧甲基纤维素 CMC 等各类浆料 另外还有润滑剂 防腐剂等辅助浆料 其目的是不仅在于去除原布的浆料 而且在于去除棉布上部分的天然杂质 以利于以后的煮练和漂白加工 一般棉布所含的浆料为布重的4 8 常用的退浆方法有三种 酶退浆 碱退浆 氧化剂退浆 51 206 B 煮练 一般采用热碱液和表面活性剂等去除纤维中的棉蜡 油脂 果胶 含氮物质等杂质 在煮练过程中 烧碱是主要用剂 此外 为了提高煮练效果 还需加入各种助剂 包括各种表面活性剂 Na3PO4 Na2SiO3 络合剂等 52 206 C 氧漂 棉布经过精练后 由于天然色素仍然存在 白度较差 除少数品种外 一般都要经过不同程度的漂白 实际上 漂白主要是针对棉纤维上的天然杂质而进行的 因此必须选用合适的漂白剂和漂白条件 才能达到目的 漂白是用次氯酸钠 双氧水 亚氯酸钠等氧化剂去除纤维表面和内部的有色杂质 53 206 退煮漂生产线 54 206 3 冷轧堆工艺 使用低温低碱练漂助剂冷堆剂进行冷轧堆加工可在保证质量前提下 把退 煮 漂三个工序合并为一 而且无需高温汽蒸 该生产工艺缩短工序 简化设备 节约能源 55 206 冷轧堆前处理 56 206 3 丝光 丝光一般指棉制品 纱线 织物 在有张力的条件下 用浓的烧碱溶液处理 然后在张力下洗去烧碱的处理过程 丝光后织物发生以下变化 光泽性增强 有如蚕丝一般的光泽 缩水率降低 尺寸稳定性增强 织物平整度提高 强力 延伸性等服用机械性能有所改变 对化学药剂和染料的吸附能力提高 化学反应能力增强 因此可提高染色织物的给色量 丝光废水一般经蒸发浓缩后回收 由末端排出的少量丝光废水碱性较强 57 206 丝光机 58 206 2 化纤织物前处理 1 精炼 预缩精炼预缩的目的主要是去除织物 纤维 上的油剂 浆料以及在织造储运过程中所吸附沾染上的污垢 同时在高温精炼中也能溶落纤维上部分低聚物 坯布在碱量前需预缩 主要加入去油灵 烧碱等助剂 化纤织物前处理在高温高压染色机中进行 59 206 2 碱减量对于部分涤纶产品根据客户要求 为达到手感柔软 外观飘逸 还需要进行碱减量处理 碱减量处理是在高温和较浓的烧碱液中处理涤纶织物的过程 聚酯纤维在氢氧化钠水溶液中 纤维表面聚酯分子链的酯键水解断裂 并不断形成不同聚合度的水解产物 最终形成水溶性的对苯二甲酸钠和乙二醇 碱减量的设备主要有溢流染色机 连续式减量机 间歇式减量机三种 除溢流染色机外 连续式 间歇式减量机可对剩余碱液进行回收续用 对部分碱减量产品为保证坯布外观形尺寸的稳定性 需增加一道预定型工序 然后进入染色工序 60 206 碱减量机 连续式 61 206 碱减量机 间歇式 62 206 3 其他织物前处理真丝炼白 真丝含有一定量的杂质 除蚕丝本身固有的丝胶及少量蜡质 色素 无机物外 还有在络筒等过程中沾上的油污等 脱胶就是利用丝胶和丝素 化学结构和性质上的差异 除去丝胶及其它杂质 以获得光洁 明亮 手感柔软 纹路清晰 渗透性好的丝织物 也是染色的前道工序 脱胶工段主要包括膨化 炼漂 水洗等工序 其他织物如羊毛及呢绒等的前处理工艺由于纤维原料不同 因此其前处理也不同 如羊毛需洗毛 炭化处理 呢绒需缩呢等前处理 在此不作一一说明 63 206 按染色方法可分为 浸染机 卷染机 轧染机 按被染物形态 散纤维染色机 纱线染色机 织物染色机 成衣染色 按染色温度及压力 常温常压染色机 主要用于棉或人棉针织物 高温高压染色机 化纤类织物 人棉机织布 4 染色 64 206 按设备运转方式分 间歇式染色机 连续式染色机 间歇式染色机有J型缸 高温高压溢流染色机 O型缸 经轴染色机 筒子纱染色机 高温高压卷染机 卷染机 成衣染色机 气流染色机 散毛染色机 绞纱染色机等 连续式染色机有轧染机 必须与水洗机配套 完成整个染色过程 染料上色 汽蒸固色在轧染机上进行 水洗浮色在水洗机上进行 下面只对常见的几种染色机作一下介绍 65 206 J型缸 66 206 O型缸 67 206 绳状水洗机 68 206 筒子纱染色机 69 206 气流染色机 70 206 轧染机 71 206 还原皂洗机 72 206 常温常压染色机 73 206 高温高压卷染机 74 206 常温常压卷染机 75 206 散毛染色机 76 206 绞纱染色机 77 206 成衣染色机 78 206 羊毛洗呢机 79 206 1 筛网印花 平网印花机 圆网印花机 1 筛网印花 主要印花装置为筛网 筛网又分为平网和圆网两种 在平网或圆网印花机上色浆通过网印将花纹图案转移到纺织品上 平网印花有手工和机械之别 而圆网印花是连续的机械运行 5 印花 80 206 平网印花机 81 206 平网网框 82 206 圆网印花机 83 206 圆网 84 206 2 辊筒印花 辊筒印花机 主要印花装置是刻有花纹的铜辊 又称花筒 它和其它部件组成的印花机 色浆通过刻有印花图案的铜辊凹纹压印转移到纺织品上 适宜大批量生产 印制花纹轮廓清晰 可印制精细线条花纹 85 206 3 转移印花 转移印花机 根据花纹图案 先把染料或涂料印在纸上得到转移纸而后在一定条件下使转移纸上的染料转移到纺织品上去的印花方法 利用热使染料从转移纸升华转移到纺织品上的方法叫热转移法 它特别适于印制小批量的品种 印花后不需要后处理 减少了污染 目前主要用于涤纶 锦纶纺织品的印花 86 206 转移印花纸机 87 206 转移印花布机 88 206 4 喷墨印花 数码印花机 喷墨印花是通过各种数字输入手段把花样图案输入计算机 经计算机分色处理后 将各种信息存入计算机控制中心 再由计算机控制各色墨喷嘴的动作 将需要印制的图案喷射在织物表面上完成印花 对使用的染料要求纯度高 须加入特殊的助剂 89 206 喷墨印花机 90 206 5 蜡染 蜡防染 蜡染即利用蜡的拒水性来作为防染材料 在织物上印制或手绘花纹 印后待蜡冷却 使蜡破裂而产生自然的龟裂 冰纹 染色时染液可从冰纹处渗向织物 呈现出独特的纹路 这种无重复性多变化的花纹有较高的鉴赏价值 91 206 6 蒸化 蒸化是用蒸汽来处理印花织物的过程 蒸化的目的是使印花织物完成纤维和色浆的吸湿和升温从而促使染料的还原和溶解并向纤维中转移和固着 蒸化机是用于对织物印花或染色后进行汽蒸使染料在织物上固色的专门设备 根据织物传送形式的不同 蒸化机分为导辊式和长环式两类 92 206 蒸化机 93 206 7 印花后 退浆 水洗 连续式绳状水洗机 94 206 8 后整理 织物整理是织物在一定的工艺条件下 通过染料 药剂和助剂在专用设备上进行的化学和物理加工过程 95 206 常规的整理有定型整理 定幅或拉幅 机械预缩整理 和轧光整理 定形整理包括定幅 拉幅 及机械预缩两种整理 用以消除织物在前各道工序中积存的应力和应变 使织物内纤维能处于较适当的自然排列状态 从而减少织物的变形因素 其主要设备为热定型机和机械预缩机 96 206 定型机主要有五部分组成 包括上料部分 整纬器 链条 烘箱体及落布卷布装置 另外有化料系统及油炉加热系统 定型工艺参数主要包括温度 定幅 落幅 超喂 车速 定型配方 轧料槽轧辊压力 落布含潮率等 97 206 定型机 98 206 机械预缩整理 主要是解决经向缩水问题 使织物纬密和经向织缩调整到一定程度而使织物具松弛结构 机械预缩整理设备目前都采用三辊橡胶毯预缩机 99 206 三辊橡胶毯预缩机 100 206 轧光整理一般可分为普通轧光 摩擦轧光及电光等 普通轧光整理在轧光机上进行 轧光机主要由重叠的软硬辊筒组成 适用于对纯棉 化纤 麻 毛及混纺织品进行轧染 101 206 轧光机 102 206 八 印染行业污染因子分析 1 废水 1 污染因子分析废水污染物的排放因子主要有PH COD BOD5 色度 SS NH3 N等 不同织物染整废水水质各不相同 染整废水氮 磷一般含量很低 蜡染和部分使用尿素的工艺废水含氮量较高 103 206 2 排水量分析 印染加工的四个工序都要排放废水 预处理阶段 包括烧毛 退浆 煮炼 漂白 丝光等工序 要排放退浆废水 煮炼废水 漂白废水和丝光废水 化纤织物碱减量时排放减量废水 染色工序排放染色废水 印花工序排放的导带冲洗废水和水洗废水 调浆用具冲洗废水 整理工序则排放整理废水 印染各工序的排水情况视加工品种 工艺等的不同相差较大 具体分析如下 104 206 退浆废水 水量较小 但污染物浓度高 其中含有各种浆料 浆料分解物 纤维屑和各种助剂 废水呈碱性 pH值为12左右 上浆以淀粉为主的 如棉布 退浆废水 其COD BOD值都很高 可生化性较好 上浆以聚乙烯醇 PVA 为主的 如涤棉经纱 退浆废水 COD高而BOD低 废水可生化性较差 采用逆流清洗方式 一般一台连续式退浆机每天排水约100 150吨 加工产量为5 10万米 天 若以5万米 天计 则万米排水量为20 30吨 105 206 煮炼废水 水量大 污染物浓度高 其中含有纤维素 果酸 蜡质 油脂 碱 表面活性剂 含氮化合物等 废水呈强碱性 水温高 呈褐色 目前多数企业已采用逆流漂洗方式 有的企业煮炼废水回用于退浆用水 则其排水量与退浆差不多约100 150吨 加工产量为5 10万米 天 若以5万米 天计 则万米排水量为20 30吨 有的采用退浆煮练一浴法生产 则排水量大大减少 只有原来的一半 106 206 氧漂废水 水量大 但污染较轻 含有残余的漂白剂等 目前企业都采用逆流漂洗方式 而且有的企业可以做到不排放 全部直接回用于退浆及煮炼用 若排放的话也就80 150吨 天左右 加工产量为5 10万米 天 若以5万米 天计 则万米排水量为16 30吨 107 206 丝光废水 丝光过程中含碱量高的部分废水多数印染厂通过蒸发浓缩回收NaOH 其余丝光清洗废水则全部回用于退浆煮练用 清洗废水若排放的话 水量则与氧漂机也差不多 每天排放量为80 200吨 日产量约5 6万米 则万米排水量为20吨左右 108 206 碱减量废水 是涤纶仿真丝碱减量工序产生的 主要含涤纶水解物对苯二甲酸 乙二醇等 其中对苯二甲酸含量高达75 碱减量废水不仅pH值高 一般 12 而且有机物浓度高 碱减量工序排放的废水中CODCr可高达9万mg L 高分子有机物及部分染料很难被生物降解 一般一台间歇式碱减量机排水量约120 150吨 天 连续式减量机排水量约200 300吨 天左右 109 206 轧染及还原水洗废水 全棉机织布染色采用轧染方式生产 轧染液若是生产同一品种则只需补充染液 不排放 若更换品种则需排放 只产生还原皂洗废水 根据加工产品的不同产生的废水量也相差较大 产生量约100 300吨 天 加工产量平均以4 5万米 天计 则万米排水量为25 60吨 110 206 染色废水 加工品种不同 设备不同 加工档次不同其产生的废水量相差较大 溢流染色机化纤梭织坯布染色约产生废水约40 80吨 吨布 全棉针织布染色产生废水约80 150吨 吨布 混纺织物染色产生废水约110 170吨 吨布 丝绸织物 含炼白 染色废水产生量约为100 200吨 吨布 气流染色机用于加工棉针织布时产生废水为50 70吨 吨布 用于染化纤布时产生废水为20 40吨 吨布 111 206 印花废水 水量较大 除印花过程的导带冲洗废水及调浆设备 网框等的清洗废水外 还包括印花后的退浆水洗废水 污染物浓度较高 其中含有浆料 染料 助剂等 BOD COD均较高 一般平网印花机废水量为50 70吨 台 日 圆网印花机废水量约100 120吨 台 日 均含冲网水及调浆工具 设备清洗水 连续式水洗机的废水量在150 300吨 台 日左右 112 206 整理废水 水量较小 其中含有纤维屑 树脂 油剂 浆料等 每台定型机每天整理废水排放一般为5吨左右 113 206 3 水质分析常见各种织物的污水浓度 114 206 115 206 116 206 117 206 118 206 绢纺精练废水水质 119 206 麻脱胶废水水质 120 206 蜡染废水水质 121 206 化学纤维染整废水水质 122 206 2 废气印染行业企业废气主要可分为四类 1 热定型时产生的定型机废气主要是树脂有机挥发组分 印花浆中的丙烯酸 印染助剂氨 醋酸 染料分解产物等挥发产生 2 锅炉 或热媒炉 排放的烟气现阶段大部分企业以燃煤为主 也有少量燃油或燃气 主要指标为烟尘 二氧化硫 氮氧化物 123 206 3 污水处理站排放的恶臭类气体有的污水处理站会出现缺氧或厌氧反应 有恶臭类气体产生 4 生产加工过程中无组织排放的废气退浆 煮练 漂白 染色 印花 后整理等过程中要使用大量的染料 助剂 溶剂等化学物品 进行大量的物理和化学反应 产生的废气无组织排放 124 206 3 噪声 噪声排放主要来自各工段生产设备及锅炉正常运行时产生的噪声 125 206 4 固废污染物 固废污染物主要为燃煤锅炉及导热油锅炉燃烧后产生的煤灰渣 废包装材料和包装桶 破网 废胶片 废油 生产过程产生的边角布料 污水处理产生的污泥等 126 206 第三章印染行业污染治理 127 206 三 印染行业污染治理 分源头控制与末端治理 具体如下 一 源头控制 1 物料控制要选用上染率较高的染料 以减少染料排放 选用绿色环保的染化助剂如LAS 无磷洗涤剂 合成增稠剂 选用可生化好的淀粉浆料 从源头减少污染物的产生量 128 206 2 工艺和设备的改进新型的高效短流程冷轧堆技术相比较普通的退浆 煮练 漂白三道工序的前处理工艺 不仅节约了水 电 汽和化工原料 还有效地减少了污水的排放 酶退浆和过氧化氢的漂白工艺应用 可减少污染物排放 松堆丝光工艺使碱浓度降为传统工艺的1 3 减少了废碱的排放 129 206 采用小浴比 低轧余率染色机和高固着率染料 提高染料上染率 减少有色废水的排放 改进水洗设备 提高水洗效率 降低水耗 减少排放 在后整理中 推广低甲醛 超低甲醛和无甲醛树脂整理 减少甲醛对环境的污染和人体的损害 130 206 3 新技术 新工艺 新设备的开发与采用超临界流体染色 SFD 新工艺则以超临界CO2代替水 用于合成纤维染色 采用气流染色机或其它的低浴比设备 可大大减少用水量和印染废水的产生 同时降低染料 助剂的消耗和能源的消耗 采用喷墨印花和转移印花技术 减少印花工序污染物的产生 131 206 4 回收与利用在回收利用方面 可按废水水质特点 分别回收利用 退浆废水中回收浆料 丝光废水中回收淡碱 毛织物和丝织物精练和脱胶的废水 提取羊毛脂和丝胶 132 206 5 将生物技术和计算机技术应用到生产中生物技术在纺织中应用最多的是酶处理技术 酶处理技术已广泛应用于棉 粘胶 Tencel 羊毛 蚕丝等织物的染整加工中 如前处理采用酶退浆 酶煮练 计算机技术应用于印染生产 印染设备的自动控制中能有效地减少人为因素造成的浪费和污染 133 206 二 末端治理 1 水污染治理印染废水的水质随采用的纤维种类和加工工艺的不同而异 污染物组分差异很大 不同类型的印染废水处理工艺有所不同 但分类收集 分质处理是今后印染废水处理的方向 印染废水常用处理方法见下表 134 206 印染废水常用处理技术 135 206 典型的化纤织物染整废水处理工艺流程 中间池 机械过滤 混凝气浮 沉淀 二沉池 接触氧化池 水解酸化池 预沉调节池 机械栅格 漂白及前处理废水 回用水池 超滤及反渗透 保安过滤 外排池 二沉池 接触氧化池 水解酸化池 混凝气浮 沉淀 预沉调节池 机械栅格 深色染色废水 酸 鼓风机 污泥浓缩池 板框压滤机 填埋或焚烧 PAC PAC 硫酸亚铁 136 206 不同加工品种废水处理方法 1 梭织布的退煮漂废水 牛仔浆纱废水一般采用 物化沉淀 厌氧 好氧 物化沉淀 的组合工艺 2 毛染整废水宜采用的处理工艺为 格栅 调节池 水解酸化 好氧生物处理 3 洗毛废水应先回收羊毛脂 再采用厌氧生物处理 好氧生物处理 然后混入染整废水合并处理或进入城镇污水处理厂 137 206 4 丝绸印染废水一般采用 物化沉淀 厌氧 好氧 物化沉淀 的工艺组合 5 缝纫线 拉链布废水一般采用 物化沉淀 厌氧 好氧 物化沉淀 的工艺组合 6 毛线 毛绒废水 一般采用 厌氧 好氧 物理沉淀 的工艺组合 7 牛仔洗漂废水 一般采用 厌氧 好氧 物理沉淀 的组合处理工艺 138 206 8 麻染整废水处理根据生物脱胶废水 化学脱胶废水 洗麻废水的水质水量以及与染整废水混合后的实际水质 宜采用的处理工艺为 格栅 沉沙池 pH调节 厌氧生物处理 水解酸化 好氧生物处理 物化处理 生物滤池 9 以涤纶为主的化纤染整废水可选用以下处理工艺 对含碱减量的涤纶染整废水 碱减量废水应先回收对苯二甲酸再混入染整废水 格栅 pH调整 调节池 物化处理 水解酸化 好氧生物处理 物化处理 139 206 10 蜡染废水 由于废水中污染物浓度较高 且含氮量也较高 通常采用水解酸化 具有脱氮功能的兼氧 好氧生物处理工艺 具体参数应通过试验确定 采用磷酸盐助剂时 工艺过程中产生的废水应单独进行化学除磷 如进行氢氧化钙 石灰水 沉淀等 140 206 废水分质处理工艺 煮练 退浆等高浓度废水经厌氧或水解酸化后再与其他废水混合处理 碱减量的废碱液经回收对苯二甲酸后再与其他废水混合处理 制网含铬废水经车间处理达标后与其他废水混合处理 丝光淡碱废水全部经淡碱回收装置回收碱后回用于生产 141 206 废水排放标准 142 206 143 206 144 206 水解酸化池 145 206 生物接触氧化池 146 206 二沉池 147 206 在线监测装置 148 206 总量控制系统 149 206 污泥压滤装置 履带式 150 206 污泥压滤装置 板框式 151 206 污泥烘干装置 152 206 2 废气污染治理 印染企业产生废气来源主要有定型废气 燃煤锅炉及导热油锅炉烟气及污水处理产生的恶臭 现分述如下 153 206 1 定型废气 1 定型废气成份 定型机排放的废气不仅含有大量烟尘 同时还有聚苯类有机物 印染助剂 油等多种成分 每台定型机一般排放颗粒物150 250mg m3 油烟40 80mg m3 2 标准定型机废气排放目前尚无国家标准 绍兴市2006年定型机废气整治 中对印染定型机废气治理设备的要求为 废气收集率应达到90 以上 总颗粒物的去除率应达到80 油烟去除率应达到75 对净化处理后的废水和废油有二次污染的防治措施 154 206 3 处理工艺定型机废气治理通常有水喷淋处理工艺和静电式处理工艺A 静电式处理工艺利用强电场使粉尘 油等颗粒荷电 当带正 负电荷的微粒通过除尘电极时 分别被负 正电极板吸附 从而达到除尘除油等目的 静电式处理器必须先滤尘后净化 不然很容易着火 由于定型废气的烟温较高 其含油污染物以气态形式存在 不易被静电去除 一般须先采取冷凝措施 使气态转变为液态 提高其荷电能力 155 206 B 水喷淋处理工艺烟气在喷淋塔内与喷淋水雾充分接触 废气中的有害气体 纤维 尘 油雾被水雾捕集后流入油水分离水箱 经喷淋净化 降温后的气体通过排气筒排入大气 156 206 定型废气治理存在的问题 定型废气中含有大量烟尘 印染助剂 油剂等多种成分 早期的印染定型机废气处理设备采用的是水喷淋及静电的处理方式 但因部分有机物大都难溶于水 故其水喷淋处理效果不大 国内静电集尘处理设备由于技术上的原因处理效果不是很理想 还经常有着火现象发生 针对目前水喷淋及静电处理定型废气效果不是很理想 目前绍兴市为实现清洁空气行动对印染企业提出了更严更高要求 即对定型废气必须采取二级处理 定型废气经治理后车间内内无明显的烟雾和刺激性气味 车间空气质量满足 工业企业设计卫生标准 和 工作场所有害因素职业接触限值 要求 157 206 水喷淋定型废气治理装置 158 206 定型机废气处理装置 水喷淋式 油水分离箱 159 206 定型机废气处理装置 台湾最新的静电式 160 206 2 燃煤锅炉及导热油锅炉废气 目前多数印染企业所需蒸汽为热电厂供应 印染企业废气污染主要为定型供热所需的燃煤导热油锅炉产生的燃煤废气 目前其主要的治理方法是水膜脱硫除尘工艺 即用碱性印染废水作为喷淋液喷淋烟气 有的也用双碱法脱硫除尘工艺 为进一步改善空气环境质量 目前许多地方正在逐步实施煤改气工程 161 206 锅炉 热媒炉 水膜脱硫除尘设施 162 206 3 污水处理站恶臭气体治理 污水处理系统的恶臭主要来自于系统中处理和收集微生物的还原代谢产物 主要有氨 硫化氢和甲醇等组成 一般通过对污水处理缺氧或厌氧反应区域密闭 加盖等措施将无组织排放废气收集后 通过酸碱水一级或二级喷淋吸收处理 再高架排放 163 206 废水站废气吸收塔 164 206 三 印染行业固废处理方法 1 固废来源 1 废水处理产生的污泥 2 锅炉或热媒炉产生的煤渣 3 定型机废气处理装置产生的废油 4 染料 助剂等化学品的废包装桶 5 制网产生的废网及废胶片 165 206 污泥处置方法 印染污泥由于含有染料 浆料 助剂等 成分非常复杂 目前污泥的处置方法主要有三种 1 填埋 垃圾场卫生填埋 2 焚烧 污泥焚烧电厂处理和厂内烘干掺入煤锅炉焚烧 3 固化 砖瓦厂或水泥厂固化 166 206 主要的控制方法 将固体废物经过一定的处理后 再进行有效的处置 如厂家回收 固定场所储存 交由有资质的相关方处置 倾倒到指定的场所 进行污泥的合理处置 167 206 第四章印染企业现场监察 168 206 四 印染企业现场监察 一 对厂内外环境进行仔细的巡视 1 对厂界四周及附近河流 沟渠水质进行巡视 重点是看有没有冷却水排放口和雨水排放口 有则须注意冷却水排放沟渠或雨水排放沟渠是否长有生物膜 若有就有偷排或跑冒滴漏的嫌疑 另外有否任意倾倒工业固废也是厂外巡视的一个重点 2 对生产车间内部进行巡视 重点是看企业的主要生产设备 包括前处理设备 染色设备 印花设备 后整理设备等 和车间冷却水 雨水 污水 中水收集沟渠 管网的布设 特别要注意中水收集沟渠与冷却水或雨水是否有联通机关 要观察污水沟渠 中水沟渠的水位痕迹 169 206 3 对相关的污染治理设施进行巡视 对锅炉烟气处理装置和定型机废气处理装置进行巡视 有否正常运行 特别注意脱硫是否用碱性废水处理 脱硫后的废水有没有进入污水收集沟渠 定型废气喷淋废水有没有进入污水收集沟渠 对废水处理设施进行巡视 特别注意经处理后的中水是否进入了冷却水系统 对燃煤 污泥 煤渣和其他固废堆场进行巡视 关注下雨时这些堆场的冲洗水是否会进入雨水口而外排环境 170 206 二 材料审核 1 企业环保审批 验收手续等 环评制度执行情况 重点审查主要染整设备及锅炉 热媒炉数量和规格是否与审批一致 2 三同时 制度执行情况 审查项目竣工验收手续是否齐全 配套环保设施落实情况 验收意见是否落实到位 3 企业各类污染物台账 察看各类污染物台账和生产报表 审查污水产生和处理量 药剂投放量 污泥产生量 固废产生和处理量 煤炭等能源消耗量等数据 重点审核污染物排放浓度有没有超标 排放量有没有超过排污许可证限量 检查危险固废处置协议 管理台账 转移计划和转移联单 对产生 处置 转移 贮存数据进行核查 171 206 三 对企业的产排污情况进行走访 1 走访一线的操作人员 询问生产操作人员的生产方面内容应包括加工的品种 每缸加工数量 生产时间 排水次数及排水方式 污水 中水 冷却水的排放去向 询问污水处理操作人员的内容应包括处理工艺 药剂添加量 污泥产生量 通过对企业员工 尤其是治理设施运行人员的询问 掌握第一手资料 从他们的只字片语中追问出真实情况 查找企业的违法痕迹 2 走访生产管理人员 询问企业规模 生产经营情况 企业取 用水量 排放量 每天的用煤量和蒸汽消耗量 煤渣和污泥处置量 了解企业总体的污染治理情况 172 206 3 走访企业负责人 询问项目审批和 三同时 执行情况 以及企业的环境管理 奖惩制度等 173 206 四 主要污染治理设施运行监察要点 1 污水处理设施监察要点 一是水量 检查企业取 用水量与污水处理站进水量是否一致 辨别方法 可通过水泵参数及运行时间进行取 用水量估算 也可通过水费缴纳记录获得取水量数据 再扣除冷却水补充水 锅炉补水 生活用水 与废水处理站排水量进行比较 若水量出入较大 则存在偷排的可能 174 206 二是处理工艺 检查企业污水处理每个流程和工序 调节池 沉淀池 生化池的大小 辨别方法 通过污水处理初步判定采用物化沉淀 生化厌氧 生化好氧等哪种类型和几级处理工艺 通过调节池 沉淀池 生化池的大小判断污水停留处理时间 根据处理工艺和时间对照不同生产工艺产生污水的特点 判定是否能达标排放 175 206 三是运行状态 检查主要工序表现状态及运行参数 包括污水处理量 进水浓度 耗电量 污水站独立电表 药剂投用量 污泥产生量等 辨别方法 查阅企业运行台帐 对比耗电 药剂投用 污泥产生情况与废水负荷波动情况 若有较大出入 则存在污水站没有进行正常运转的可能 176 206 2 锅炉 热媒炉 废气处理设施监察要点 检查锅炉台数 吨位是否与环评一致 烟气处理设施在运行中是否故意开启烟气旁路通道直接排放 检查脱硫 除尘效果 辨别方法 通过查阅企业锅炉相关材料 包括环评及审批文件 验收资料内容 与实际核对锅炉台数 吨位 根据企业锅炉台帐 通过检查运行台帐 查阅脱硫剂购买发票 视情况而定 检查烟气的黑度 水膜除尘进 出水PH值来大概判定脱硫除尘设施运行情况 177 206 3 定型机废气收集处理装置的监察要点 定型机废气治理通常有水喷淋处理工艺和静电式处理工艺两种 查定型机是否安装有废气收集处理装置 运行是否正常 辨别方法 通过检查运行台帐 检查现场电机运行状况 静电式处理工艺主要看电场电压状况 废油产生情况 水喷淋处理工艺的主要看油水分离箱状况 循环喷淋水泵是否开启 车间内和厂界下风向能否闻到异味来判断收集处理装置是否正常运行 处理效果如何 178 206 4 污水处理站废气处理装置的监察要点 有些企业的污水处理要求较高 在废水处理时需要采用A O处理工艺 故污水处理站运行过程中会有一定量的异味恶臭气体逸出 主要产生部位包括初沉池 生化池 污泥浓缩池等 检查上述废气产生部位有没有加盖密闭并集气收集 通过收集装置风机开启状况和池壁附近闻到气味浓度来判断收集的有效性 有没有泄漏点 通过吸收处理塔水泵开启状况 吸收洗涤水的PH值 污水站周边下风向能否闻到气味 来判定吸收塔运行是否正常 处理效果如何 179 206 5 固废处理监察要点 检查企业固废处理处置协议 现场检查固废是否专门放置 是否由专人负责 危险废物是否具有危险废物转移联单 污水处理站污泥 锅炉产生的灰渣应按照一般工业固废妥善处置 检查转运 销售 代处理合同或协议 必要时对接收单位的资质 现场一并检查 对堆放场地的防雨 防漏 防渗进行检查 定型机废气收集处理后的废油是否妥善处置 180 206 五 在线监测监察要点 检查在线设施安装 运行 联网情况 相关参数设置是否合理 采样点是否合理 有没有擅自移动 检查排放浓度 排放量达标情况 181 206 六 污染物收集 处理 外排等环节监察要点 采样技巧废水通过沟渠 管道汇集到污水站集水池 车间地面有没有渗漏现象 污水管与冷却水管有没有贯通 管道间有没有跑冒滴漏现象 初期雨水必须得到有效收集并接入污水集水池 污水站进出管线必须清晰 不能有不必要的管线和设备存在 如三通 软管 移动泵等 在排放口取样前 必须检查排放口后有没有多余管线 有没有逃避监管和稀释排放的可能 182 206 七 对企业生产规模与产污量进行校核 1 生产规模核算 通过染色机缸数量 规格 生产时间能估算出企业染色规模 一般地化纤每天可加工4 6缸 日 全棉针织布及丝绸织物可加工3缸 日 涤棉布可加工2缸 日 全棉轧染线一条日加工约5万米 同理 通过印花机数量 规格 生产时间也能核算出企业印花加工规模 一般平网0 8 2万米 日 圆网3 5万米 日 通过定型机走速 数量和生产时间能核算出企业后整理规模 一般定型机车速为30 60米 分 因此 通过染色机缸数量 规格 生产时间能估算出企业染色规模 同理 通过印花机数量 规格 生产时间也能核算出企业印花加工规模 通过定型机走速 数量和生产时间能核算出企业后整理规模 183 206 2 废水水量核算 不同织物 不同生产工艺单位产品的废水量不同 化纤织物为40 80吨水 吨 针织棉及棉混纺织物为80 170吨水 吨 毛纺织物为200 350吨水 吨 丝绸织物为100 200吨水 吨 以全厂用水量估算时 废水量一般为全厂用水量85 90 若该企业有中水回用设施 则可根据企业加工产品初步确定企业可以回用的中水量 以推算企业污水排放量是否与实际排污量相接近 若差距较大则要引起注意 重点对该企业加强监管 184 206 3 污泥量核算 1 采用活性污泥法时 产泥量可按0 5 0 7kgDS kgBOD5 推算 并按产泥量为废水处理量的1 5 2 0 校核 污泥含水率99 3 99 4 2 采用生物接触氧化法时 产泥量可按0 3 0 5kgDS kgBOD5 推算 并按产泥量为废水处理量的1 0 2 0 校核 污泥含水率99 3 99 4 3 混凝沉淀处理在生物处理之后时 产泥量可按废水处理量的3 5 推算 混凝沉淀处理在生物处理之前时 产泥量可按废水处理量的4 6 推算 污泥含水率为99 4 采用混凝气浮时 产泥量可按废水处理量的1 2 推算 污泥含水率为98 99 185 206 4 锅炉与定型机配套性验证一般情况下一台定型机需60 120万大卡的导热油锅炉与之配套 据此可验证锅炉型号是否有作假 耗煤量是否真实 也可以间接判断锅炉排放大气污染物是否超总量 186 206 第五章常见违法行为 187 206 五 常见违法行为 一 制度类 1 违反环评制度 建设项目少批多建 主要包括擅自增加设备 随意变更设备型号 增加生产能力 等 2 违反环评 三同时 制度 没有严格落实环评及批复要求的配套设施 长期处于试生产状态 久拖不验收 188 206 3 在限期治理期间 未采取限产 限排等措施 或停产整顿 继续超标排放 限期治理工作逾期未完成而继续偷着生产 治理工程未完成或是虽然治理工程完成但环境目标没有达到而继续生产 4 无应急预案 无运行台帐记录 环境风险事故应急预案和防范措施存在严重缺陷 有些企业 至今还未制定环境风险事故应急预案 环境事故防范措施不落实 不到位 企

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