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文档简介
中国石油大学(课程名称)实验报告实验日期: 2012.10.24 成绩: 班级: 石工11-06 学号: 11021274 姓名: 陈本军 教师: 王增宝 同组者: 董洁明 殷靖杰 实验二 最大压差法测表面张力一.实验目的1.掌握最大压差法测定表面张力的原理及方法;2.测定正丁醇水溶液的表面张力,了解表面张力的概念及影响因素;3.学习 Gibbs 公式及其应用。二.实验原理由于净吸引力的作用,处于液体表面的分子倾向于到液体内部来,因此液体表面倾 向于收缩。要扩大面积,就要把内部分子移到表面来,这就要克服净吸引力作功,所作 的功转变为表面分子的位能。单位表面具有的表面能叫表面张力。在一定温度、压力下纯液体的表面张力是定值。但在纯液体中加入溶质,表面张力 就会发生变化。若溶质使液体的表面张力升高,则溶质在溶液相表面层的浓度小于在溶 液相内部的浓度;若溶质使液体的表面张力降低,则溶质在溶液相表面层的浓度大于在 溶液相内部的浓度。这种溶质在溶液相表面的浓度和相内部的浓度不同的现象叫吸附。 在一定的温度、压力下,溶质的表面吸附量与溶液的浓度、溶液的表面张力之间的关系,可用吉布斯(Gibbs)吸附等温式表示:式中 吸附量(mol/L);c吸附质在溶液内部的浓度(mol/L); 表面张力(N/m); R通用气体常数(N.m/K.mol); T绝对温度(K)。若 d /dc0,溶质为正吸附;若 d /dc0,溶质为负吸附。通过实验若能测出表 面张力与溶质浓度的关系,则可作出 c 曲线,并在此曲线上任取若干个点作曲线的 切线,这些曲线的斜率即为浓度对应的 d /dc,将此值代入 21 式可求出在此浓度时 的溶质吸附量。测定液体表面张力的方法有许多种。本实验采用最大压差法,测定装置如图21。图2-1 表面张力测定装置测定时,将分液漏的活塞打开,使瓶内压力增加,气泡即可通过毛细管(要求它的尖嘴刚刚与液面接触)。从浸入液面的毛细管端鼓出空气炮时,需要高出外部大气压的 附加压力,以克服气泡表面张力。如果毛细管半径很小,则形成的气泡基本上是球形的(图 2-2)。此时附加压力与表面张力成正比,与气泡的曲率半径成反比,其关系式如下:式中 P广口瓶内滴水形成的附加压力;R气泡的曲率半径;表面张力(N/m)。当气泡开始形成时 ,表面几乎是平的,这是曲率半径最大,随着气泡的形成,曲 率半径逐渐变小,直到形成半球形,这是曲率半径与毛细管半径 r 相等,曲率半径达最 小值,根据 2-2 式,这时附加压力达最大值。气泡进一步长大,R 变大,附加压力则变 小,直到气泡溢出。图 22 气泡最小曲率半径示意图如果用图 2-1 装置,分别测出一种已知表面张力的液体(例如水)和另一未知表面 张力液体(如正丁醇水溶液)的附加压力最大值,这时因为 R=r,所以,式中:p1 已知表面张力液体的最大附加压力;1 已知液体的表面张力。式中:p2 未知表面张力液体的最大附加压力;2 未知液体的表面张力。因为两种液体的最大附加压力(即最大压差)是在同一仪器的同一毛细管测的。所以,上两式的 r 是相同的,若将 r 消去即得:因此,在同一温度下,只要测得P1、P2,再由温度查出已知表面张力液体(水)的表面张力;即可由公式(2-5)求出未知液体的表面张力。三.仪器与药品1仪器 最大压差法测表面张力装置一套,洗瓶,吸耳球。2.药品 正丁醇(分析纯),蒸馏水。四.步骤1.用洗液洗表面张力测定仪的外套管和毛细管。方法是在外套管中放入少量洗液, 倾斜转动外套管,使洗液与外套管接触( 注意不要让洗液从侧管流出 ).再将毛细管插入, 这时保持外套管倾斜不动,转动毛细管,使洗液与毛细管接触,再用洗耳球吸洗液至毛细 管内,洗毛细管内壁.用完的洗液倒回原来瓶中,然后用自来水充分冲洗外套管和毛细管, 最后用蒸馏水冲洗外套管和毛细管各三次,即可进行下面实验。2.在外套管中放入蒸馏水(作为已知表面张力的液体,其表面张力见附录二),将毛 细管插入外套管,塞紧塞子,并使毛细管尖端刚碰到液面。3.关闭滴液漏斗下活塞,在滴液漏斗中加入自来水。按图 21 所示将表面张力测定装置管线流程接上。4.打开精密数字压力计电源,然后打开漏斗上活塞,将管线内压力放空。安精密数字压力计的采零键,使精密数字压力计的示数至零。5.打开分液漏斗的活塞,使分液漏斗中的水慢慢滴入广口瓶中,这时瓶内压力 逐渐增加,气泡将通过毛细管端。从斜管压力计读出第一个气泡通过毛细管端时的最高液位 h1,如此重复三次,测三个平行数据,取平均值得 h2。6.测完蒸馏水的最大压差后,倒掉蒸馏水,用 0.02mon/L 的正丁醇洗一次外套管 和毛细管,然后再加入该溶液,象测蒸馏水的最大压差一样,测定该溶液的最大压差。 依次侧得 0.05、0.10、0.15、0.20、0.25、0.30、0.35mom/L 的正丁醇溶液的最大压差。(注意:每更换一次溶液,都应用待定液洗外管套管和毛细管)。7.记录实验温度。五:结果处理1. 有附录一查出:t=21 =72.28mN/m=7.22810-2 2. 由公式计算不同浓度正丁醇溶液的表面张力。H2O0.020.050.10.150.20.250.30.35P10.2550.234 0.2120.2020.1700.1620.1540.150 0.138P2 0.2480.236 0.2080.1940.1730.1600.1520.142 0.140P30.2620.238 0.2100.1980.1820.1680.1570.145 0.1330.255 0.236 0.2100.1980.1750.1630.15400.146 0.137 0.07230.06690.0595 0.0561 0.04960.0462 0.0437 0.0414 0.0388 以0.02mol/L的正丁醇溶液为例计算:0.0723=0.0669N/m3. 以表面张力为纵坐标,以浓度为横坐标,画出正丁醇溶液的图。4在图上选若干点浓度范围(0.040.20mol),做不同浓度曲线的切线,依Gibbs公式求出相应的表面吸附量,画出正丁醇溶液的吸附等温曲线。 根据拟合曲线公式: 计算出在0.040.20mol各点的切线的斜率 以c=0.04mol/L数据为例计算: 可知,在c=0.04mol/L处的切线斜率为-0.1334,又因为T=21+273=294K,,则c(mol)0.04 0.06 0.08 0.10 0.12 0.14 0.16 0.18 0.20 2.1830 3.0904 3.87184.53305.07145.48705.77805.95015.9894正丁醇溶液的吸附等温曲线六.思考题1.实验中,如果毛细管深入液面 1mm 会造成多大误差?答:会使最大附加压力增大很多。从而使表面张力增大很多。2.实验中,为什么要尽量放慢鼓泡速度?答:为了让气泡逐渐形成,使曲率半径逐渐变小最后达到与毛细管半径相等,曲率半径达最小。鼓泡过快气泡来不及形成,达不到曲率半径最小,会造成实验测量误差。3.实验中,为什么要求从稀到浓逐个测定不同浓度溶液的表面张力?答:减少由于残留正丁醇对于浓度的影响而造成的实验误差,使实验更加的精确。4.解释-c 曲线的变化趋势。答:开始时,曲线变化速率很快,随浓度增加,变化速率逐渐变慢。因为,当溶液极稀时,表面活性剂分子在溶液中的分布只有一种动平衡。由于浓度极稀,表面上表面活性剂分子彼此不影响,所以可平铺于液面。因此,表面活性剂对表面张力有显著影响。由于表面活性剂分子在表面浓度增加,所以他们不能像极稀溶液情况下平铺,而是倾斜于液面,因此对表面张力的影响就减小,表现为表面张力随浓度增加而下降减小。当浓度增至某一数值,表面活性剂在溶液表面吸附达到饱和,并紧密排列,活性分子开始向溶液内部分布。开始形成胶束。在浓溶液中,表面活性剂动平衡关系不变,但胶束数量不断增加。变化趋势表现为十分平缓。5.实验中,影响表面张力测定准确性的因素有哪些?答:影响准确性的因素主要有仪器的气密性,毛细管与液面的接触距离,以及气泡是否缓慢的鼓出。七.实验总结通过本实验,我了解了用最大压差法测定表面张力的原理与方法,具体学会了测定正丁醇溶液的表面张力的过程,基本掌握了表面张力的概念及影响因素。这次实验让我更加加深了对吉布斯公式的理解和应用。同时让
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