鲁米诺化学发光反应及其在分析化学中的应用.pdf

第 9卷第3期 公木 厄厂丁 学 发龙 幻叹伙共在分析化学中的沁 l 哉未南南出未南康未未书 羹 专论与综述雾 才牛军甲军军甲率军甲傲 化 字试介l 1987 9 3 1 4 9 一 156 鲁米诺化学发光反应及其在分析化学中的应用 章竹 君 吕九知张新荣 陕西师范大学化学系 西安 摘要 化学发光分析是近年来发展起来的一种高灵敏度的痕量分析方法 本文就 化学发光分析最常 用的发光剂 鲁米诺化学发光反应的机理以及在滴定分析 金属离子分析 无机物 分析 有机化合物 分析以及临床和免疫分析诸方面的进展作了较为详尽的综述 涉及国内外近年来发 表的文献1 0 9 篇 化学发光 C h e mi lumin e s ee ne e 是在一些 特殊的化学反应中 吸收了反应所释放出的化 学能而处于电子激发态的反应中间体或反应产 物 由激 发态回到基态时所产生的一种光辐射 根据化学发光反应在某一时刻的发光强度 如 峰值强度 或发光总量来确定反应中的相应组 分含量的分析方法叫化学发光分析 这种方法 以其仪器设备简单 操作方便而又有很高的灵 敏 度等显著优点引起了分析化学家们极大的兴 趣 一7 作为一 个有效 的微量 分析和 痕 量分析 手段 化学发光分析法已应用 于矿物 岩石分 析 材料分析 9 0 环境保护监测 2 药物分析 3 和 临床 分析 川等 常用于化学发光分析的发光物质有鲁米诺 L u min o l 光泽精 Lu ei ge n i n 洛粉 I 廿 phie n 没食子酸 G a llie a ei d 和过氧草酸盐 p e r ox yo x a la t 其中 鲁米诺是人们公认的 最有效的化学发光物质之一 深人的理论探讨 已给出了鲁米诺化学发光反应 机理 的初步模 式 广泛的应用研究业已表明 现在已有三十 多种元素和 为数 可观的多种有机物可用鲁米 诺 化学发光反 应进 行测定 数量之多 居其它发 光物质之冠 一些尔能直接用鲁米诺化学发光 反应测定的物质还可通过一定的化学反 应与化 学发光反应相偶合而进行间接测定 把生化物 质的酶反应与鲁米错化学发光反应偶合的临床 化学发光分析是这种间接测定的一个引人注 目 的应 用 近几年来 以鲁 米诺 或鲁米诺 化学发 光体系的其它组分作为标记物的化学发光免疫 分析正在兴起 此法的灵 敏度可与放射免疫分 析相媲美 而设备简单 试剂性能稳定 价格 低廉 不污染环境等特点却远 远是放射免疫分 析法所不及的 北京化工厂生产的鲁米诺 性能很好 经 反复测试 共各项指标均 已达到 BD H 的标准 西安无线电八厂生产的 YHF 一 l 液相化学发 光 分析仪已经投放市 场 这就为在 我国开展 化 学 发光 分析的研究和应用提供 了方便 的条件 本文拟对鲁米诺化学 发光 反应的机 理及共 在分析化学中的应用作一较全而的评述 鲁米诺化学发光反应的机理 鲁米诺 鳅 碱 性条件下 可 些氧化剂氧化 发 生化 学发 光反 应 貂 射 出录 大 发射波长为 4 2 5 n m的化学发 光 常用 的 氧化剂见表1 无论使用什么样的氧化剂和 在什么样的反 应介质中 鲁米诺的化学发光光谱都 基本相 同 1 这说明反应中能吸收 化学能 而处于 收稿日期 2 955年1 1月1 8fl DOI 10 13822 ki hxsj 1987 03 007 化学 试剂 1987 年 表 1 奋米诺化学发光分析常用的氛化剂 氧化 化剂或协同氧化剂 考文献 羚 鄂 二 H 0 金属 离子 C u名 Cr 十 C o艺十 A u 过氧化物酶 F e C N 言 S 0二 C 10 血红素类化合物 F e C N 言 F eZ CIO I NO KIO K S o a C u C N 二 A u CI万 金属离子 I r Ru 3 金属离子 C o3 Ag Ir 4 仁 15 8 仁16 17 L18 仁19 20 21 2幻 23 仁 24 25 2 6 2 7 2 7 2 5 2 9 30 金属离子催化鲁米诺 一HZO 体系 的化学发 光 反应大都属于单电子氧化反应 应当说明的 是 一般说来 能加速鲁米诺 一 H 20 体系化学 发光反应的金属离子的化合价在反应中都升高 T 由M 变成M 它们并非催化剂 只是人们习惯上这样称呼罢 了 但我们最近的 的研究工作表明 一些金属离子在反应中的价 态并未升高 确实是鲁米诺化学发光反应的催 化剂 t3 4 Bu r d 等人提出了金属离子催 化鲁 米诺 一HZO 体系化学发光反应的单电子氧化机 理 t3 以二价离子为例 M n H呀 二之 激发态 然 后通过能级 跃迁释放 出光子 的发光 体也是相同的 Wi he t 等人 通过对鲁米诺的化 学 发 光光谱和 3一氨基 邻苯二 甲酸根离子的荧 光光 谱的 比较 提出鲁米诺化 学 发光反应的发 光体是激发态的 3一氨基 邻 苯二甲酸根离子 勿袄旧呀 n刃 退 M也O 3 H 鳃 31 许多研 人员也都得出了同 样的结论 并通过不 同的途径对这一结论进行 了确证 L3 2 声 现在 大家都一致认为鲁米诺 化 学发 光反应是按如下的简单历程进行的 羚一愈 介 姚 叩 伽 q 否 妈 拿器 萃凡 才从不00 l二 1 1 十 h护 之 心U O 但是 对 由鲁米诺生成 3一氨基邻苯二 甲酸 根离子这 一过程的中间产物和详细机理问题 长期以来却众说纷纭 目前比较一致的看法是 氧化剂的性质不同 反应的途径就不相同 当 然 中间产物也就不 同 双电子氧化得到叠氮 醒 单电子氧化得到鲁米诺游离基山 2 4 1 此机 理表明 在反应中M Z十先 与 H O Z一 络 合 生成的络合物 再与鲁米诺发 生氧化反应 M Z十 失去一个电子形成M 鲁米诺则被单电 子氧化生成鲁米诺游离基 随后 鲁米诺游离 基进一步被过氧化氢氧化成氨基邻苯二甲酸根 离子而产生化学发光 我们对 Co I I 一鲁 米诺 H Zo 体系化学发光反应动为学 行为 的 研究以 及对该反应产物纸上层析研究的结果 对此 机 理提供了最新的证据 L3 6 如果能借助于其它 方法确证反应过程中鲁米诺游离基的存在 并 对由鲁米诺游离基转变成3 一氨基 邻苯 二 甲酸 第 6 卷第 3 期鲁米诺化学发光反应及其在分析化学中的应用 151 根离子 的过程加以正确的认识 此机理则 可成 为定论 单电子氧化剂 C u CN 4卜 在没有过氧 化 氢存在的条件下直接氧化鲁米诺化学发 光反 应 的机理 也属于单电子氧化过程 29 双电子氧化的典型例子是碱性水溶液中的 碘 一 鲁米诺体系的化学发光反应 s e i t z 等人 根 据碘氧化鲁米诺化学发 光反应的动力学数 据 以 及碘在碱性水溶液中的行为 提出 了此反应 的 机理 24 羚 位抹 h a 卜 躺 卜 性久 材一 笠又 材 O I H 十 叼与偏叶叼与拓 十印 一 D UO C h an g 根据鲁米诺 光 量子效率只有 0 0 1 这 一性质推测 鲁米诺氧化反应是 同时按两种 不 同的 方式进行的 一 种是 化学发光方式 一 种是非化学发 光方式 前者是次要的而后者是 主 要 的 39 琴井 N 叭 言飞十 0 H叶 单场 夕 司 0 味线伪 0十即 一 姚 A 一 一 一 争 B 一 B h 化学发光方式 B 非化学发光方式 犷 级过程 化学发光 羚 萃场 洲夕 尹CO O 一 3 O 升 Ho l 咔妹监盯 十 研 议冲r 护 级过程 化学发光 羚 一觑 o J 一 化学发光 s e i t z 在研究次氯酸盐 双电子氧化剂 氧 化鲁米诺的化学发光反应时也提出 了类似的机 理 23 而 Ha rdy 等人 则将这一机理已推广到 所有次卤酸盐氧化鲁米诺的化学 发光 反应之 中 I Omo t e 等人制 得 了能与鲁米诺产生相 同化学发光 的 叠氮醒 并在鲁米诺双电 子 氧化反应中检出了这种物质 这就增加了所提 机理 的可信性 综上所述 鲁米诺化学发光反应的机理可 概括为如下图式 他 们 的研究工作表明 B r 一和 lC 一可 以较 大 幅度地增强一些金属离子 催化鲁米 诺 一 H 202 体系化学发光反应 的发光强度 共 原因就在 于 B r一和 C I 一增大 了该 反应化学发 光方式的 速度常数 k l 从而增大 了反应的发 光 强度 能否找 到 比这 两种离子 更有效的化学发 光反应 增强 剂 是一个值得进 一步探讨 的问题 在研究鲁米诺化学发光 反应机 理 的 墓础 上 人们发现并合成了一系列 能产生化学发光 的鲁米诺衍生物 产 一般说来 含有供 电取 代基的衍 生物都具有较高的发光效率 这就为 今后 寻找具有 更高发 光效率的发光物质提供 了 一个线索 米诺化学发光反应在分析化学中的应用 一 无机物的分析 1 金属离子 的分析 金属离子 的化学发 光分析在整个化学发 光 分析的研究和应用中占有重 要的地位 一些离 子 可 以增强鲁米诺体系的化学发光 一些离子 可以抑制鲁米诺体系的化学发光 还有一 些离 子可 以直接氧化鲁米诺而产生 化学 发光 而 且 在很大的范围内 反应的发光强度与金 属 152 化试剂 1987 年 表 2 金属离子测定一览表 离 子 发光体系 检黯 卜 献 A g I A u 11 1 C a 11 Cd 11 C e IV C o 11 C r 111 C u 11 1 x 10 一 8 1 又1 0一 1 x 10 一 1 x 10一 4 x 10 一 11 8 x 1 0一 B 2 x 1 0一 s 2 x 10 7 4X10 1 5 K 10 1 0一 1 2 6 4 1 4 2 2 6 8 43 4 4 4 5 9 3 5 1 5 29 46 47 4 8 49 50 41 51 52 43 5 3 1 5 2 6 26 仁 51 2 6 49 5 魂 55 56 5 7 44 58 学性质的差异 在试液中加人 大量的 EDTA 之 后 立 即进行铬 111 的化学发光测定 这 样以来 就排除了绝大多数金 属离子 的 干 扰 或 我们曾用 此法完成了水样 矿样和钢铁 样品中铬 111 的测定 但是 多数离子还没有 较好的掩蔽方法 因而 不得不采用各种分离 手段 t 5 9 1 在无机高效液相色谱中使用化学发 光检测器看来是一种较有前途的方法 6 0 这就 使得液相色谱的高分离能力和化学发 光分析的 高灵 敏度两种优势都能得到充分 的发挥 因而 在金属离子 的测定 中具有较大的应 用价值 2 其它无 机物的分析 已有用鲁米诺测定水 溶氧的报道 该法 可检测 o 25 n m o l氧 用鲁米 诺 测 定N O Z 的检出限达到 ptP 级 6 卤素可以氧化鲁米诺产生化学发 光 因 而鲁米诺可 用于卤素的化学发 光测定 H ZOZ存 在时 游离氯或次氯酸盐的检出限为1 6拌gl 6 无 H ZO 时 灵敏度及 选择性均 有所提 高 犷 5 Ma rin 等人评价了这一发 光体系并已用于水 中氯的测定 s e it z 等人 在研究 鲁米诺 一 I 体系化学发光机理的基础上提出了测定 碘的 方 法 检出限为 10 万6 1 并已用 于 能够产生和 能够消耗碘的其它物质的测定 了l 硫化物除可利用它和碘的氧化还 原反应进 行间 接测定 6 7 外 还 可 根 据 5 2一或 50 对 V V 的还原作用进行间接测定 前法的检 出限是 0 0 0 5户g 后法的检出限为 0 02 95卜 和 0 1 9 50 2 氰化物的测定可利用鲁米诺 一 C uZ十体 系 灵 敏度为 0 3 p pm 6 另外 鲁米诺还可用作中和滴定 氧化还 原滴定和 络合 滴定的化学发光指示剂 这种指 示剂可在颜色较深的溶 液或者混浊液中使 用 21 在中和滴定中 由于鲁米诺只 在碱性条件 下发光 因而可根据光的产生和熄灭来确定滴 定终点 用这种方法已测定了牛奶 红酒和果 子汁等物质的酸度 l z 在氧化还原滴定中 利用 O CI 一和 oB r一在 l l 劝jj 闷 n n 八U八甘n l l n 11 孟 J 1 1 1 1 F c 川 F e 111 G e I V H f IV Hg 11 Ir I V L 一510 履一 a a 产一联毗咤 L 一 s刃孟 一三乙四胺 L C u苦 一 CN一 L L 一 H 0 L K s 0一co 盆 L 一 H 0 2一 Co Z L 一 H 0 一 C u Z L 一 H 0 L 一 H 0 2 L 一 H 0 L 一 C N 一 L 一 0 L 一 H 0 2一胺 L L 一 H 0 一 C uZ L 一 丁 0 L 一 C u 一C N 一 L 一 H 0 L 一 K I O L 一 S 0吞 一Co 申 L 一 H O 邻非洛琳 L 一 H 0 L 一H 0 2 L 一 H 0 L 一11 0 一 X 一 S C N 一 L 一 H 0 KIO L 一H 0 一 C u么十 L 一11 0 一Cu L L 一0 L一H 0 一 Co L 一 H o t 一 Co 畏 L 一1 1 0 一Cu艺 10 一8 1 0闷 X X X X X X X XX X 介 0 0曰 勺 d 喻 止 曰 人0 0勺 峨上 j 人 Mg 11 M n 11 Ni I 0 5 V 111 0 5 IV Pt 11 Ru 111 T i IV T h I V T I I V IV V V Z n 11 之 r I V 1 x 10一 8 x 10 一11 1 x 10 一 8 2 x 1 0 一 10 2 x 10 一 5 x 10 一7 4x 10一 t 2 x 1 0 一 B 1 x 10一 1 x 10 一 7 2 x 10一 2 x 1 0 一 8 1 x 10一 1x 10 一 们 哟 表示 破测离子抑制体系的化学发光反应 离子 的浓度成线性关系 表 2 是到目前为止利 用鲁米诺作为发光物质能够测定的金属离子 在同一条件下 许多金属离子可以催化或 抑制 同一体系的化学发光反应 从而给选择性 地测定某一离子带来了困难 解决问题的方法 之一是用掩蔽剂掩蔽干扰离子 这方面最成功 的例子是铬 111 的化学发光测定 铬 111 与 EDTA 的络合速度很慢 而 C r 111 一 L 一 H ZoZ 体系化学发光反应的速度很快 利用这种动力 第 9卷 第3 期 鲁米诺化学发光反应 及其在分析化学中的应用 153 碱性条件下可 以氧化鲁米诺产生化学发光 的性 质 可对几种还原性物质进行测定 已被测 定 的物质 有A s s b s CN 一 eN 一 s 一 50 32一 520 3卜等 2 To 72 7 31 用含有H ZO 的 E DTA 标准溶液可 以对那 些 能够增强鲁米诺 一 H ZO 体系化学发光的离子 进行络合滴定 根据试液中鲁米诺指示剂 发光 特性的改变来确定滴定终点 利用此 法可以直 接和I i t 接测定的离子有 C uZ ed Z z r Ni Z十 C aZ S rZ B aZ Pb Z Hg Z 7卜76 二 有机物 的分析 一 些 有机物 如氨基 醉 类 以 及 带 有 一N O Z 一N H Z 一O H的苯衍生物 可根据其 对鲁米 诺 一 H ZOZ一 C u 干 体系化学发 光反 应的抑 制作用进行测定 了了 7 1 一些 还原剂 如抗坏血 酸 亦 可按此法进行测定1 7 9 银 I和某些含氮化合物 如乙 二胺 蛋胺 酸 a a 产一联 毗咤 6 一氨基嚓吟 和 腺贰等形成 的络合物可 以催化鲁米诺 一 520 82一的化学发 光反 应 据此可 对这 些物质进行测定 根据对鲁米诺化学发光反应的抑制作 用 可 以测定氨基酸 甘露糖 醇 山梨糖醇等 物 质 8 z 根据对鲁米诺化学发 光反应的 催 化 作用 可测定甘氨酸 铁阮 细胞色素 肌红脱 血红阮 翔基 血红素 过氧化物酶等血红素类化合物可利 用 鲁米诺 一 H ZO 体系进行高灵敏度的化学发 光测 定 8 3 1 例如 经基血红素的检出 限可 低 达 0 00 006产g 神经错乱性毒气和某些杀虫剂等有机磷化 合物亦可用鲁米诺化学发光法测定 4 5 许多临床上重要的物质如葡萄糖 尿 酸 胆出醇 半乳糖 脂肪醇 氨基酸和一些酶及 共底物 通过一定的反应可 以产生 H Zo 生 成的 H ZO 再用鲁米诺化学发光反应灵敏地检 测 从而可对上述各种物质间接测定 4 8 6 8 这样就把化学发光分析的高灵敏度和酶反应 的 专属性结合了起来 在临床检验上将有很好的 应用前景 l右床物质的化学发 光分 析最终都归结到 H ZO 的测定 测定 H ZO 的方法已有多种 较 常 用的化学发光体系 有鲁米诺 一 F e CN 6 一体 系 8 9 和鲁 米诺 一C uZ十 体系 g 0 l 前者 背景较 高 后者发 光强度与 H20 浓度不成线 性 此 外 鲁米诺 一 过氧化物酶体系 9 鲁米诺 一氧 化血红素体系 9 和鲁米诺 一 C护 十体 系 9 也都 可用 于H 20 的测定 但是 所有 这 些方法都无 法有效地排除生物样品 卜 共存离子的干扰 有 的还必 须进行分离 我们提出的利用C r 111 鲁米诺 一 H ZO 体系测定 H ZO 的方法 由 于允 许大量 EDTA 存在 就 仃效地排 除了共存离 子 的干扰 因而 具有较好 的选择性 94 F r ee m a n 和 Seit z 研究 出f匀一利 1 光 纤 传感 器 可在较低的 pH下 测定 过找化拭汇9 01 这就为 化学发 光分析与酶反应相偶 合提供了便利 jI 前 我们也正在进行基于鲁米诺化学发光反应 的生化物质光纤传感器 的研究 脂肪族的醇 醛 醚 酪等类物质被 光化 氧化可产生 H ZOZ 这 些 物质也可用化学发光 法间接测定 961 三 免疫分析 在 化学 发光分析的研究中 利用化 学 发尤 反应剂 作为 标记物 的化学发 光免疫分析近年来 发 展很 快 有关这 一课题的文献 已逾百篇 主 要内容包括在 几篇评论中 97一 o 化学发光免疫 分析与放 射免疫分析的程序 大抵相 同 只不过 被结合 的标记物相对于自由 标记物的测量是根据 光的产生 或消失进行的 下式说明这种过程 A b十A g A g一L一 Ab A g A g一L Ab Ag一L 或Ag一L 八b 十化学发光反应剂一光 A g 抗原 A b 抗体 L 化学发光标记物 常用 的标记方案有以 下三种 1 鲁米 诺 及其衍生物作为标记物 2 过氧化物 酶作为 标记物 3 葡萄糖氧化酶作为标记物 在后 两种方案中鲁米诺是作为化学发 光反应 剂而参 与反应的 表 3列出了用这 三种方案进 行化 学发光免疫分析的部分情况 鲁米诺性能稳定 价格低廉 无毒性等优 点及其作为发光物质在液相化学发光分析中的 15 4 试剂 1987年 表 3 化学发光免疚分析举例 分析 物 标记物 化学发光反应剂l文 献 人I gG 朱丸激秦 testo stron 七 鲁米诺 鲁米诺衍生物 H 0 一氧化 血红素I 0 10习 H 0 一Cu 11 l 103 甲状腺素 thyroxine 鲁米诺衍生物 生 物素 bio tin 异鲁米诺 量过 化物酶 l 0 4 J H 10 一过氧化物酶 105 兔IgG异鲁米诺微量过氧化物酶 H 0 微量过氧化物酶 H 0 鲁 米诺 一H O 鲁米诺 一 H O 仁10叼 皮质 醉 eortislo 异鲁米诺 1 07 HSA 过氧化物酶 过氧化物酶 10幻 109 h u m a吐 albu min 广泛用途 激励着人们 不断地 去进 行开拓性的 研究 毋需置疑 随着理论和实际应用研究的 不 断发展 鲁米诺将会受到人 们更大的关注 并在化学发 光分析中起到越来越大的作用 参考 文 献 1 W R Seit z a n d M P N e ary A牡 al Che饥 4吞 2 188 A 19 74 2 U Is a c s s on a nd G W ette rmark An al C h苗饥 Ac亡a 68 339 19 74 3 D B P aul T a la 玲公a 25 7 3 77 19 78 4 FG or u s and ESeh r a m C I落 玲 C h en t 25 4 5 12 1979 仁53T P Whit e he ad L J Krieh a T J N C arter a n dGH G T h orPe CI玄 n C he饥 25 9 1531 197 9 6乃W R Seit z C R C C 泛 t R e A挽 al C he滋 13 1 1 1981 7 章 竹君 冶金分析 3 1 49 198 3 s j吕九如 贾生华 化学学报 42 6 56 2 198 4 9 贾生华 章竹君 冶金分析与测试冶金分析分 册 4 6 32 1954 1 吕九如 章竹君 冶 金分析与测i式 冶金分析分 册 3 3 13 1 983 1一 萤文宾 章竹君 分析化学 12 6 136 2983 12 章竹君 吕九如 分析测试通报 2 4 16 1983 13 贾生华 章竹君 化学世界 24 7 20 4 1953 汇14 C Rid de r E H H an se n a nd J二 Ru zie ka At z al L ett 15 B21 17 51 1982 15 W R Seit z and D M H er eule s Chemi lumin e seone ea nd Biolumi nes e e ne e M J Co rmierand D M H七r oul七s e ds Pl en um Pr e s s N ow Y ork 4 27 19 73 16 M J C ormier P M Priehard J Biol C he饥 2 43 18 4706 196 8 17 J P Aus e s 5L C o ok and J T M aloy A a l Chem 47 2 24 4 1975 18 M M Ra uh ut A M Sem sel an d B G Rob e rts J O了9 Che仇 31 8 2431 19 66 19 U Is a e s son an dG We te rnl ark In a l C hi抓 A ta 83 22 7 197 6 2 0 H A N eufeld C J C ok in a nd R D T owner A九 al Bi oo h em 12 2 303 196 5 21 P B She v li n and H A N eu feld J O 了g C he饥 35 7 2178 1970 2 2j W R Seitz a n dD M He r eul七s A牡 al Ch e 饥 4 4 13 2 143 1972 2 3口W R Seit z J P hy 3 刁h e 机 79 2 10 1 197 5 仁243W R Seitz a nd D M H弓r e u le 名 J A仍 C h e仍 S o e 96 13 40 94 197 4 2 5 Y M a eda K A o ki an dM M u nemori A此al Ch e执 52 2 30 7 19 80 26 N M Luko vs kay a L V M a rko va a nd N F E v tu she n ko Z h A 儿 a l Kh i饥 29 4 7 67 1974 27 N M L uko vskaya A V Te rletska ya an d T A Bogo slovshaya Zh Anal Khi仇 2 1 1 22 68 197 4 28 张新荣 章竹君 化学学报 45 2 19 5 1987 29 章竹君 董文宾 科学通报 29 8 447 19 84 30 N M L ukovskaya护A P K os d ishy n a and T A B ogoslo v s hay a Uk犷 Kh i饥 Zh 4 4 10 1105 1978 31 E H Whi te M M Bu r s ey J AmChe挑 泞o e 86 5 9 41 19 64 3 2 5 H ir s eh a nd 5 SPei ser J Ph o忿oe hem 10 Z 159 1979 33 P D WIld es and E H Whit e J A仍 Ch 饥 习o e 95 8 2610 197 3 34 章竹君 吕九如 化学通报 5 2 5 1984 3 5 T G B u rdo and W R Sei rz A九a之 C h e m 47 9 16 39 1975 36 章竹君 贾生华 化学学报 42 12 125 7 1984 37 W M H a rdy W R Seitz and D M H ereu le s 甲ala 双ta 24 5 297 197 7 38 Y om ote T Miy ake a nd N Sugiy ama B 11 Ch e饥 S oe J夕n 40 10 2J4 6 19 67 39 C A Ch a n g a nd H H Patter s on A na 之 Che抓 52 4 653 1980 4 0 K D G und日rmann A 刀几 C h e饥 68 4 127 19 65 41 A T p il ipe nko A V Te rletskay a T A B ogo slovskaya and N M L ukovska y a Zh A al Kh i仇 38 5 80 7 1983 423 A T PiliPe nko G v A ngelo va an dl E K a l inieh e n k o Uk r 尤几艺 m 户 Z 儿 40 12 i 第9卷第 3 期 鲁米诺化学发光反应及其在分析化学中的应用155 一 一 一一万一一 一 一 A11 1 13 19 7 8 C6 5JW R Seitz J P h夕 C h em 79 2 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陕西师大学报 2 69 1985 95 T M F re e m a n an d W R Seitz A介al C hem 50 9 12 42 1 978 L96 M G an delm an a n dJ W Birks J C h ro 饥atog r 242 1 21 19 82 97 M E Wi l so n L a b Re s 万 etho d3B 乞 01 叮 e 4 l梦1 2050 98j T ols son an dA Tho r e I饥 m u n o a ssa y 12 7 1981 9 9 R F Sehall a nd H J T e noseo Cl in Che仇 27 7 1157 198 1 100 A T去 u ji M M a eda and H A r a kaw a 五艺 ns h o By o 葱 31 4 35 1 198 3 10 1 L 5 H e rsh W P V ann and 5 A Wil hem A n a l B 艺 oo h e 拼 3 2 26 7 19 79 102 L 5 He r sh W P V ann a n d5 A Wil hem M eth E n 夕mol 73 6 08 198 1 103 J J Pr att M G W o l de ring a n dL V il lerivs J I mm