不对称催化的烯烃卤化反应.ppt

不对称催化的烯烃卤化反应 陶忠林2012 11 24 1 Introduction2 ChiralLewisBaseCatalysis3 ChiralIonPairingCatalysis4 HydrogenBonding5 LewisAcidCatalysis6 Conclusion 1 Introduction olefin to olefintransfer Catalysismodel ScottE Denmark Angew Chem Int Ed 2012 51 10938 10953 2 ChiralLewisBaseCatalysis K Ishihara Nature2007 445 900 903 N Shibata Angew Chem Int Ed 2008 47 4157 4161 V Gouverneur Angew Chem Int Ed 2011 50 8105 8109 E N Jacobsen Angew Chem Int Ed 2010 49 7332 7335 3 ChiralIonPairingCatalysis R Fr hlich Org Lett 2011 13 860 863 L X Gao J Org Chem 2004 69 2874 2876 Y Shi Org Lett 2011 13 6350 6353 S E Denmark Org Lett 2012 14 256 259 F D Toste Science 2011 334 1681 1684 Z Tang TetrahedronAsymmetry 2012 23 245 251 J N Johnston J Am Chem Soc 2012 134 6068 6071 4 HydrogenBonding B Borhan J Am Chem Soc 2010 132 3298 3300 B Borhan J Am Chem Soc 2010 132 3298 3300 W Tang J Am Chem Soc 2010 132 3664 3665 将cat与NBS在溶剂中搅拌20min 再加入反应物 收率不变 85 ee降为54 将cat与NBS在溶剂中搅拌4h 再加入反应物 收率不变 85 ee降为26 R1 R3 H R2 Cl时 DABCO或者BnNHC O NHTs单独加 NR Y YYeungJ Am Chem Soc 2010 132 15474 15476 Y YYeung Angew Chem Int Ed 2012 51 7771 7775 Y YYeungJ Am Chem Soc 2011 133 9164 9167 Y YYeungChem Commun 2012 48 5793 5795 Y YYeungOrg Biomol Chem 2012 10 3808 3811 K C Nicolaou J Am Chem Soc 2011 133 8134 8137 H Fujioka Angew Chem Int Ed 2010 49 9174 9177H Fujioka Chem Eur J 2012 18 8448 8453 B BorhanAngew Chem Int Ed 2011 50 2593 2596 S J Miller Science2010 328 1251 1255 Y Q Tu J Am Chem Soc 2011 133 8818 8821Y Q Tu Chem Sci 2011 2 1839 1841 U Hennecke Synlett2011 2043 2047 S F Martin J Am Chem Soc 2012 134 11128 11131 T Taguchi TetrahedronLet 1995 36 9333 9336T Taguchi J Org Chem 1997 62 7384 7389 S H KangJ Am Chem Soc 2003 125 15748 15749 5 LewisAcidCatalysis P M Henry Org Lett 2003 5 439 441 XiaomingFengAngew Chem Int Ed 2010 49 6160 6164Chem Eur J 2011 17 14916 14921 XiaomingFengJ Am Chem Soc 2011 133 5636 5639 多数的反应都是分子内的反应 而分子间的反应则较少 可能的原因是分子内的反应可以被亲核试剂较快的捕获 从而抑制烯烃到烯烃的转移 对反应机理的理解