北大有机期末试卷.pdf

1 北京大学化学学院考试专用纸北京大学化学学院考试专用纸 立体化学立体化学 2004 级期终考试级期终考试 姓名 姓名 学号 学号 院系 院系 班级班级 考试时间 考试时间 2006 年年 12 月月 27 日日 命题教师 裴坚命题教师 裴坚 考 场 纪 律 考 场 纪 律 1 请持学生证入场考试 并按指定座位就座 除必要的文具和 教师指定的用具用书外 其他所有物品包括手机 呼机 电子词典 书籍 笔记 纸张等一律严禁带入座位 必须放在指定位置 凡有 试题印制问题请向监考教师提出 不得向其他考生询问 2 认真 诚实 独立并在规定时间内完成答卷 严禁任何形式 的违纪作弊行为 凡有违纪作弊情节者 当场取消其考试资格 答 卷成绩以 分记 并根据 北京大学本科考试工作条例 给予纪律 处分 3 提前交卷的考生不要在考场逗留 不要在门口 窗外大声喧 哗 考试结束时间到 请停止答卷 在座位等候监考教师收卷并清 点完毕 方可离开考场 考题 试卷 草稿纸一律不得带出考场 题号题号 分数分数 一一 45 二二 22 三 三 25 四四 8 总分总分 100 得分得分 阅卷教师阅卷教师 裴坚裴坚 裴坚裴坚 裴坚裴坚 裴坚裴坚 裴坚裴坚 2 一 在注意立体化学的前提下 请完成下列反应式 共 16 小题 30 个空 每空 1 5 分 共 45 分 1 Me O Ph Me O Me Bu2AlH Et2O 78 oC 2 B O O COOR COOR RCHO 4 A molecular sieves 3 O N O R OB Bun 2 Ph OHC 4 H OH OH H O O O O 1 MeSO2Cl Pyr 2 NaI DMF Zn 5 H Ph HO SPh 1 Me3O BF4 2 NaOH C10H21MgBr CuI 6 O O O OBn H H HO HO 1 MsCl Pyr 2 I Zn 3 MeOH HCl 1 NaH 2 CS2 3 MeI 1 AcOH H2O 2 Ph3PCHCOCH3 1 H2 R Ni 2 H2 Pd C 3 7 O H2O2 NaOH PhSNa RI 1 mCPBA 2 8 O Br KI DMF NaCH COOMe 2 NH2OH 1 TsCl pyr 2 CF3COOH 9 O OO O BnO 1 LiCH2PO OMe 2 2 H2O NaOMe MeOH CrO3 pyr K2CO3 18 crown 6 10 O PhSO2 O O MeLi 11 MeMeO H OTs MeO2CPh CO2Me 4 12 OHO OO MeMe NaOH dioxane 13 O H O MeLi 1 CH3CO3H 2 Ac2O DMAP 3 LiAlH4 4 H 14 OH HO H H Me SPh H 15 O Me3Si O Cl Cl 1 PhSCl 2 NaF MeOH 16 N CO2Me 190 oC 16 h 二 请写出下列反应的中间体 共 3 小题 共 22 分 1 请写出下面这个转换的中间体或过渡态的立体构型 6 分 B N N Ts Ts PhPh RCHO R HO H 5 2 请写出下面这个转换的中间体或过渡态的优势和非优势立体构型 并说明其原因 8 分 CO2Me O MeO H H H H 150 oC 40 h H H H CO2Me H 3 请写出下面这个转换的中间体或过渡态的优势和非优势立体构型 并说明其原因 8 分 O iBu Me Br But But O Al Me O tBu tBu BrO Me BuiHO Me Bui H 84 16 三 请写出下列转换的合理的分步反应机理 共 4 小题 共 25 分 1 请说明下面二个重排反应的类型名称 并在起始原料的结构中标明生成目标化合物的电 子转移方向 6 分 a CH2 O H HH Me O b O H Me Me Me2N O Me NMe2 Me H 6 2 请写出这个转换的合理的分步反应机理 6 分 O H CO2Me H R NaN3Ph3P DMF 80 oC N H CO2MeH R H 3 请写出这个转换的合理的分步反应机理 并说明此反应的立体化学特点 6 分 EtO2CNNCO2Et Ph3P R1COOH R2OH R1COOR2 4 请写出这个转换的合理的分步反应