原子荧光光度法测定砷标准溶液不确定度评定方.doc

原子荧光光度法测定砷不确定度评定一、测定方法：硼氢化钾将三价砷还原生成砷化氢，由氩气载入石英原子化器中分解为原子态砷，吸收特制砷空心阴极灯的辐射的能量被激发，受激发原子在去激发过程产生原子荧光，其强度在固定条件下与被测液中的砷浓度成正比。根据这一原理，我们采用砷标准溶液不同浓度时仪器的荧光值作为工作曲线，被测已知标准溶液的荧光值经工作曲线查得其浓度进行对比。二、数学模型： 工作曲线数据如下：浓度x,g/L1.02.05.08.010.0荧光值y197.51361.15897.511417.351744.29荧光值y195.41366.53899.751435.611785.21荧光值y196.4376.5907.171453.591809.95荧光值196.44368.06901.47671435.5171779.817仪器给出线性方程： 标准溶液测定的数据如下：（重复测定10次，）序号检测值浓度值1268.561.422271.551.433272.461.444279.381.485279.151.486268.361.427271.611.438276.911.469274.381.4510275.851.46得 三、相对不确定度计算其中：溶液中As浓度的相对不确定度u：A类不确定度，即重复测定样品产生的相对不确定度u：As标准溶液及配制引起的相对不确定度u： 标准曲线的不确定度四、测定标准溶液As浓度的不确定度分量1、A类不确定度，即重复测定样品产生的相对不确定度u 2、标准溶液及配制引起的相对不确定度u As标准溶液的配制（以5ug/L标准溶液为例）：用1ml移液管吸取1ml As标准贮备液（100mg/l，由环境所提供，相对不确定度为1.0）至100ml容量瓶中，定容到刻度，得浓度为1mg/L标准使用液，再用1ml刻度吸管吸取0.5ml标准使用液至100ml容量瓶中，定容到刻度，得浓度为5 ug/L标准使用液。公式表示为：式中： As标准溶液的浓度 As标准贮备液的浓度 1ml移液管的体积 100ml容量瓶的体积 1ml刻度吸管吸取0.5ml标准使用液 100ml容量瓶的体积故即，由以下五个分量组成： 2.1 As标准贮备液的相对不确定度 已知As标准贮备液100mg/l，相对不确定度为1.0(标准物质证书查得)，则 2.2移液管（1ml）的相对不确定度其中又包括三个部分：第一，吸管体积的不确定度，移液管（1ml）的容量允差为0.008ml，按均匀分布换算成标准偏差为；第二，吸取时的估读误差，估计为0.005ml，按均匀分布换算成标准偏差为；第三，移液管和溶液的温度与校正时的温度不同引起的体积不确定度为（实际温差为3，水的体积膨胀系数为/）。 以上三项合成得出： 2.3容量瓶（100ml）的相对不确定度：同理，其中又包括三个部分：第一，容量瓶体积的不确定度，容量瓶（100ml）的容量允差为0.10ml，按均匀分布换算成标准偏差为；第二，定容时的估读误差，估计为0.005ml，按均匀分布换算成标准偏差为；第三，容量瓶和溶液的温度与校正时的温度不同引起的体积不确定度为（实际温差为3，水的体积膨胀系数为2.110-4 /），1002.110-40.0364 以上三项合成得出：u0.06910-22.4刻度吸管（1ml）吸取0.5ml标准使用液的相对不确定度u：同2.2 以上三项合成得出： 2.5容量瓶（100ml）的相对不确定度：同理，其中又包括三个部分：第一，容量瓶体积的不确定度，容量瓶（100ml）的容量允差为0.10ml，按均匀分布换算成标准偏差为；第二，定容时的估读误差，估计为0.005ml，按均匀分布换算成标准偏差为；第三，容量瓶和溶液的温度与校正时的温度不同引起的体积不确定度为（实际温差为3，水的体积膨胀系数为/）， 以上三项合成得出：综上所述，3. 标准曲线的不确定度1、工作曲线拟合引起的相对不确定度u 工作曲线数据如下：标准溶液浓度荧光值工作曲线浓度差工作曲线浓度差的平方1.00 197.51-4.217.64 1.00 195.41-4.217.64 1.00 196.4-4.217.64 2.00 361.15-3.210.24 2.00 366.53-3.210.24 2.00 376.5-3.210.24 5.00 897.51-0.20.04 5.00 899.75-0.20.04 5.00 907.17-0.20.04 8.00 1417.352.87.84 得 计算公式表示为：测试标准溶液的次数，：测试样品的次数，：各个标准溶液浓度的平均值，：样品浓度的平均值：工作曲线的斜率，：下标，测试标准溶液的次数。 五、As标准溶液测量不确定度来源一览表序号相对不确定度来源符号