天然药物化学.doc

HPLC高压液相色谱 LPLC低压液相色谱ORD旋光光谱CD圆二色谱GC气相色谱CC柱层析TLC薄层色谱EI-MS电子轰击质谱HR-MS高分辨质谱FD-MS场解析电离质谱FAB-MS快速原子轰击电离质谱UVIRMSNMR紫外、红外、质谱、核磁共振SPD/LSPD（远程）选择氢核去偶谱COM全氢去偶BBD宽带去偶2D-NMR二维NMR极性吸附剂-硅胶吸附特点对极性化合物吸附力强溶剂极性强、洗脱力强吸附解吸是可逆的主要分离极性小和中等极性的化合物 非极性吸附剂-活性碳对非极性化合物吸附力强对芳香族化合物吸附力大于脂肪族对大分子吸附力大于小分子对极性基团多吸附力大于极性基团少的在水中表现出强的吸附力适用于寡糖、氨基酸及苷等水溶性成分的分离半化学吸附剂-聚酰胺酚类、酸类、醌类、硝基化合物吸附特点：形成氢键越多，吸附力越强形成氢键的位置影响，对、间邻分子中芳香化程度高、吸附力强在水中形成氢键能力最强水甲醇丙酮NaOH水液甲酰胺二甲酰胺尿素洗脱能力增强形成氢键越多，吸附力越强形成氢键的位置影响，对、间邻分子中芳香化程度高、吸附力强葡聚糖凝胶Sephadex G-2520025200:该葡聚糖凝胶的吸水量是2.520ml/g各个组分由于分子量不相同，在凝胶柱上受到的阻滞作用不同，而在层析柱中以不同的速度移动。分子量大于允许进入凝胶网孔范围的物质完全被凝胶排阻，不能进入凝胶颗粒内部，阻滞作用小，随着溶剂在凝胶颗粒之间流动，因此流程短，而先流出层析柱；分子量小的物质可完全进入凝胶颗粒的网孔内，阻滞作用大，流程延长，而最后从层析柱中流出。若被分离物的分子量介于完全排阻和完全进入网孔物质的分子量之间，则在两者之间从柱中流出，由此就可以达到分离目的。苷键的裂解酸水解的规律：1.酸水解易难顺序：N O S C2.受到强烈的p-共轭和诱导效应的氮苷难水解3.酚苷及烯醇苷比醇苷易水解4.氨基糖较-OH糖难水解，-OH糖又较去氧糖难水解5.呋喃糖苷比吡喃糖苷容易水解6.酮糖较醛糖苷容易水解7.吡喃糖苷中水解难易程度是糖醛酸五碳糖甲基五碳糖 六碳糖 七碳糖8.苷元为小基团苷键横键比竖键易水解( e a )（横键易质子化）苷元为大基团苷键竖键比横键易水解( a e )（苷的不稳定性促使其易水解）异头碳H/C NMR当2-H为直立键时，1位苷键的取向不同，1-H与2-H的两面角不同，偶合常数亦不同：-D-和-L-型糖的1-H和2-H键为双直立键，=180，J=68Hz。-D-和-L-型糖的1-H为平伏键，2-H双直立键，=60，J=24Hz苷化位移（glycosidation shift）糖苷化后，端基碳和苷元-C化学位移值均向低场移动，而邻碳稍向高场移动（偶而也有向低场移动的）酯苷、酚苷的苷化位移当糖与-OH形成酯苷键或酚苷键时，其苷化位移值 较特殊，端基碳和苷元- 碳均向高场位移。其他苷低场位移。Molish反应-萘酚反应糖在浓硫酸或浓盐酸的作用下脱水形成糠醛及其衍生物与-萘酚作用形成紫红色复合物，在糖液和浓硫酸的液面间形成紫环，因此又称紫环反应。自由存在和结合存在的糖均呈阳性反应。此外，各种糠醛衍生物、葡萄糖醛酸以及丙酮、甲酸和乳酸均呈颜色近似的阳性反应。因此，阴性反应证明没有糖类物质的存在；而阳性反应，则说明有糖存在的可能性，需要进一步通过其他糖的定性试验才能确定有糖的存在。过碘酸氧化反应：反应特点：不仅能氧化邻二醇，对于其他类似结构如-氨基醇也能氧化在中性或弱酸性条件下，顺式邻二醇比反式快对固定在环的异边且不能扭曲的邻二醇不反应对开裂邻二醇的反应几乎是定量进行的反应在水溶液中进行用途：推测糖中邻二-OH多少；试剂与反应物基本是1:1；同一分子式的糖，推测是吡喃糖还是呋喃糖推测低聚糖和多聚糖的聚合度；推测1,3连接（无甲酸）还是1,4连接（有）（糖与糖连接的位置）糠醛形成反应（Mo