第九章：羧酸答案.doc

天津商学院考试中心制作第九章：羧酸答案一. 命名下列各物种或写出结构式。（本大题共 63 小题）1、己酸12、2, 2-二甲基丙酸 或 ,-二甲基丙酸13、3-甲基丁酸 或 -甲基丁酸14、BrCH2CH2CH2COOH15、2, 2-二乙基丁酸 或 ,-二乙基丁酸 16、CH3CH210COOH17、CH3CH212COOH18、CH3CH214COOH19、CH3CH216COOH 110、CH2=CHCH28COOH111、3, 7-二甲基-5-氯甲基辛酸 112、CH3OCH2COOH113、114、(CH3CH2)2C(CH3)COOH115、116、 117、3-甲基-2-丁烯酸 118、顺-3-甲基-6-辛烯酸119、120、2-环己烯基乙酸 121、2, 4-环戊二烯基甲酸 122、CHCCH2COOH123、2-甲基-3-氯甲基戊酸 124、125、 126、127、2, 4-戊二烯酸 128、顺，反，反-6, 8, 10-十六碳三烯酸 229、 230、131、HOOCCOOH132、甲基丙二酸133、2-甲基-3-乙基丁二酸134、2, 3-二氯丁二酸 或 ,-二氯丁二酸135、 136、 137、138、2-己烯-4-炔-1, 6-二酸 239、对苯二甲酸140、1, 2, 3, 5-苯四甲酸 141、1, 2-苯二乙酸142、1, 3, 5-苯三乙酸143、3, 4, 5-三羟基苯甲酸144、2-羟基-5-甲氧基苯甲酸145、3-甲基-5-(1-萘基)己酸146、对环丙基苯甲酸147、3-苯丙烯酸148、149、150、 151、对苯氧基苯甲酸152、2, 4-二氯苯氧乙酸 153、2-乙酰苯甲酸钠 154、3-甲酰基-4-硝基苯甲酸155、9, 10蒽醌-2-甲酸156、157、6-硝基-2-萘甲酸158、2-氨基-3-硝基-5-溴苯甲酸159、-苯基-(1-萘基)丙酸160、对氯甲酰苯甲酸161、对乙酰氨基苯甲酸162、对磺基苯甲酸163、 1二. 完成下列各反应式（把正确答案填在题中括号内）。（本大题共 30 小题）1、ClCH2COOH，ClCH2COOC2H5各12、(CH3)3CCOOMgCl , (CH3)3CCOOH 各13、各14、各15、16、各17、各18、9、各110、各111、 12、 13、各114、15、 各116、117、118、 119、各120、各121、各122、各123、 各124、各125、各126、各127、各128、29、各130、 各1三. 理化性质比较题（根据题目要求解答下列各题）。（本大题共 93 小题）1、(B)(C)(A)22、(A)(B)(C)23、(A)(B)(C)(D)24、(A)(C)(B)(D)25、(B)(C)(A)26、(A)(B)(C) 27、(B)(A)(C)28、(B)(C)(A)29、(B)(C)(A)210、(D)(B)(A)(C)211、(B)(A)(C)(D)212、(A)(B)(D)(C)213、(A)(B)(C)214、(A)(D)(B)(C)215、(B)(A)(D)(C)216、(A)(B)(C)(D)217、(A)(B)(D)(C)218、(B)(A)(C)219、(A)(B)120、(A)(C)(D)(B)221、(D)(B)(C)(A)222、pKa1 (B)(A), pKa2 (A)(B)各123、(C)(D)(A)(B)224、(C)(A)(B)225、(B)(A)(C)226、(C)(B)(A)227、(A)(B)(C)(D)228、(A)(B)(C) 229、(B)(A)(C)230、(A)(B)131、(B)(A)(C) 232、(A)(B)(C)(D)233、(B)(A)(C)(D) 234、(C)(A)(B)235、(A)(B)(C)(D)236、(A)(B)(C)(D)237、(B)(A)(C)(D)238、(A)(C)(B)239、(A)(B)(C)(D) 240、(C)(B)(A)(D) 241、(C)(D)(A)(B)242、(C)(B)(A) 243、(A)(B)(C)244、(A)(B)(C)245、(A)(B)(C)(D)246、(A)(B)(C)(D)247、(B)(A)(C) 248、(B)(A)(C)249、(B)(C)(A) 250、(B)(C)(A)251、(A)(B)(C) 252、(D)(C)(B)(A)253、(C)(A)(B)254、(A)(B)(C)(D)255、(A)(B)(C)(D) 256、(A)(B)(C)257、(B)(A)158、(D)(A)(C)(B)259、(C)(A)(B)260、(A)(B)(C)261、(B)(A)(C) 262、(B)(D)(C)(A)263、(A)(B)(C)264、(D)(B)(A)(C)265、(B)(A)(C)266、(C)(B)(A)(D)267、(A)(B)(C) 268、(A)(B)(C)269、(B)(A)(C)(D)270、(B)(A)(C)271、(A)(B)(D)(C)272、(A)(B)(C)273、(A)(B)(C)(D)274、(A)(B)(C)(D)275、(A)(B)(C)(D)276、(B(C)(A)277、(B)(A)178、(B)(A)179、(A)(B)180、(A)(B)181、(B)(C)(D)(A) 282、(D)(B)(A)(C) 283、(A)(C)(B)(D)284、(C)(A)(B)(D)285、(D)(C)(B)(A)286、(D)(C)(B)(A)287、(A)(B) 188、(A)(B)(C)289、(A)(B)(C)(D)290、(A)(C)(B)291、(D)(B)(A)(C)292、(A)(C)(B)(D) 293、(B)(C)(D)(A) 2四. 基概念题（根据题目要求回答下列各题）。（本大题共 18 小题）1、甲酸沸点高，因为羧酸分子间通过氢键缔合的能力比相应的醇强。22、1.后者比前者酸性强。12.前者比后者酸性强。23、分子内原子之间由于电负性大小不同，产生的静电诱导且沿着分子中的键传递而使整个分子发生极化的效应。 24、5、1. 在CH3CH2O中负电荷定域在氧上，而在CH3CO2中负电荷被分散在两个氧上，因此碱性CH3CH2OCH3CO2。 12. 因为炔基具有较大的吸电子诱导效应，因此碱性HCCCHCO2CH3CH2CH2CO2。26、(D)27、苄醇OH比酚OH易发生酯化反应。28、1 29、2210、脂肪族二元酸的熔点比相对分子质量相近的一元羧酸高得多。由于二元酸分子链两端都有羧基，分子间吸引力增大，熔点升高。211、由于氯的I效应，使与氯靠得较近的羧基酸性较强。 212、丙二酸酸性比丁二酸强。 1羧基是吸电子基，当分子中两个羧基距离越近时I效应越强烈，从而酸性越强。 213、1.对映体2.一种化合物 13.非对映体 4.非对映体 25.一种化合物 6.非对映体 314、丙二酸中COOH的I效应使另一个COO稳定，所以pKa1比丙酸pKa小，但该负离子由于分子内能形成氢键，使第二个羧基的H难以离去，故pKa2比丙酸pKa大。215、3216、邻羟基苯甲酸由于分子内能形成氢键，使羧酸根负离子得到稳定，所以其酸性较强。1邻甲氧基苯甲酸分子内不能形成氢键，因此酸性较弱。 217、 邻苯二甲酸离解出一个H+后分子内能形成氢键，得到稳定，而对苯二甲酸离解出一个H+后分子内不能形成氢键，因此邻苯二甲酸pKa1比对苯二甲酸pKa1小。 1然而邻苯二甲酸pKa2较大，即酸性较弱，因式(b)中两个负离子距离近，不稳定，而对苯二甲酸式(d)中带负电荷的两个羧基距离较远，相对比较稳定，所以酸性较强。 218、邻羟基苯甲酸酸性比苯甲酸强得多。 1因为邻羟基苯甲酸的羧酸根与苯环上的羟基可形成氢键，使羧酸根负离子得到稳定。 2五. 用简便的化学方法鉴别下列各组化合物。（本大题共 28 小题）1、(C)能使Br2-CCl4或KMnO4溶液褪色。1(A)能在稀酸中加热释出CO2。32、(B)能使Br2-CCl4褪色。1.5(A)和(C)二者中，(A)能与NaHCO3水溶液作用并释出CO2。 33、(A)能还原Tollens试剂或Fehling试剂。2(C)能使Br2-CCl4褪色。34、(A)和(B)能与NaHCO3作用而释出CO2。 1(A)和(B)二者中，(A)能还原Tollens试剂或Fehling试剂。 2(C)和(D)二者中，(D)能发生碘仿反应。 35、(A)能还原Tollens试剂或Fehling试剂。1.5(C)能使Br2-CCl4褪色。36、(A)能还原Tollens试剂或Fehling试剂。1(B)能使Br2-CCl4褪色。27、 (C) 能与NaHCO3水溶液作用并释出CO2。 1 (B) 能还原Tollens试剂或与羰基试剂作用。 38、(C)和(D)能与NaHCO3作用而释出CO2。1(C)和(D)二者中，(D)能使Br2-CCl4或KMnO4溶液褪色。2(A)和(B)二者中，(A)能还原Tollens试剂或Fehling试剂，或(B)能发生碘仿反应。39、(C)能与NaHCO3作用而释出CO2。1(B)能与羰基试剂作用。210、(C)能与NaHCO3作用而释出CO2。 1(B)能与羰基试剂作用，或能还原Tollens试剂或Fehling试剂。 211、(C)能与NaHCO3作用而释出CO2。1(B)能与羰基试剂作用。212、(C)能与NaHCO3作用而释出CO2。 1(B)能还原Tollens试剂或Fehling试剂。 2余二者中，(A)能与Na作用而释出H2，或能发生碘仿反应。 313、(C)能与NaHCO3作用而释出CO2。1(B)能还原Tollens试剂或Fehling试剂。314、(D)能与NaHCO3作用而释出CO2。1(B)能还原Tollens试剂或Fehling试剂。2(C)能发生碘仿反应。315、(C)能使Br2-CCl4或KMnO4溶液褪色。1(A)在酸性水溶液中加热，能释出CO2。316、(D)能使Br2-CCl4褪色。1余三者中，(A)能使酸性KMnO4溶液褪色。2(B)和(C)二者中，(B)在热的酸性水溶液中能释出CO2。317、(A)能还原Tollens试剂或Fehling试剂。 1余二者中，(B)能使酸性KMnO4溶液褪色。318、(A)能还原Tollens试剂或Fehling试剂。1余二者中，(B)能使酸性KMnO4溶液褪色。319、(A)能还原Tollens试剂或Fehling试剂。1(E)能使Br2-CCl4褪色。2余三者中，(B)能使酸性KMnO4溶液褪色。3(C)和(D)二者中，(C)在热的酸性水溶液中能释出CO2。420、(C)和(D)能与NaHCO3作用而释出CO2。1(C)和(D)二者中，(D)在稀酸中加热能分解出CO2。 2(A)和(B)二者中，(A)能还原Tollens试剂或Fehling试剂，或(B)能发生碘仿反应。321、(C)和(D)能溶于NaHCO3水溶液并释出CO2。1(C)和(D)二者中，(C)能与FeCl3显色。2(A)和(B)二者中，(A)能与FeCl3显色或与溴水作用而生成白色的三溴苯酚沉淀。422、(C)能与羰基试剂作用或能发生碘仿反应。1余二者中，(A)能使Br2-CCl4或KMnO4溶液褪色。323、(C)和(D)能溶于NaHCO3水溶液中并释出CO2。 1(C)和(D)二者中，(D)能使Br2-CCl4或KMnO4溶液褪色。 2(A)和(B)二者中，(B)能发生碘仿反应，或(A)能与NaHSO3加成而析出结晶。 324、(A)能溶于NaHCO3水溶液并释出CO2。1(B)能还原Tollens试剂或与羰基试剂作用。325、(A)能还原Tollens试剂或与羰基试剂作用。1余二者中，(B)能与FeCl3显色。326、(C)和(D)能溶于NaHCO3水溶液并释出CO2。1(C)和(D)二者中，(C)能与FeCl3显色。2(A)和(B)二者中，(B)能还原Tollens试剂或与羰基试剂作用。327、(E)能溶于NaHCO3水溶液并释出CO2。1(A)能还原Tollens试剂或Fehling试剂。2(B)能还原Tollens试剂，但不能还原Fehling试剂。3余二者中，(C)能与FeCl3显色或发生碘仿反应。428、(D)能与NaHCO3水溶液作用而释出CO2。1(C)能还原Tollens试剂。2余二者中，(B)能与羰基试剂作用。 3六. 用化学方法分离或提纯下列各组化合物。（本大题共 9 小题）1、用Na2CO3水溶液萃取混合物，脂肪酸成钠盐而溶解。分离，酸化水溶液，脂肪酸析出。 32、加入Na2CO3或NaHCO3的水溶液，苯甲酸成钠盐溶解，分出苯酚。 1水溶液加盐酸，苯甲酸析出。 23、加入NaOH水溶液，邻甲苯酚和水杨酸皆成钠盐而溶解。通CO2，邻甲苯酚析出，分离。 1.5水杨酸钠水溶液加盐酸，水杨酸析出。 3或：加入Na2CO3或NaHCO3水溶液，水杨酸成钠盐而溶解，分出邻甲苯酚。 1.5 水杨酸钠水溶液加盐酸，水杨酸析出。 34、加入NaOH水溶液，苯酚和苯甲酸成钠盐而溶解，分出联苯。1向钠盐溶液通CO2，苯酚析出，分离。2向苯甲酸钠水溶液加盐酸，苯甲酸析出。35、加入NaOH水溶液，对氯苯甲酸和对氯苯酚成钠盐而溶解，分出对氯苯甲醇。 1向水溶液通CO2，对氯苯酚析出，分离。 2向含对氯苯甲酸钠的水溶液加盐酸，对氯苯甲酸析出。 36、加入NaOH水溶液，水杨醇和水杨酸皆成为钠盐而溶解。通入CO2，水杨醇析出，分离。 1.5水杨酸钠水溶液加盐酸，水杨酸析出。 3或：加入Na2CO3或NaHCO3水溶液，水杨酸成钠盐而溶解，分出水杨醇。1.5水杨酸钠水溶液加盐酸，水杨酸析出。 37、加入浓NaOH溶液并充分振荡，使其中的苯甲醛歧化为苯甲醇和苯甲酸钠。残余的苯甲醛可用饱和NaHSO3溶液除去，而残余的苯甲酸钠可用水洗净。 3或：加入NaOH水溶液，苯甲酸成钠盐溶于水而被分出。 1在含有苯甲醛的苯甲醇中加入饱和的NaHSO3水溶液，摇荡，苯甲醛生成固体加成物，过滤。余下为苯甲醇。 38、用冷、稀的NaOH水溶液洗涤。39、加入NaOH水溶液，苯甲酸和对甲苯酚成钠盐而溶解，分离有机层和水层。 1 向水溶液通CO2，对甲苯酚析出。分离出对甲苯酚后的水溶液加酸，苯甲酸析出，分离。 2向不溶于NaOH水溶液的苯甲醇和苯甲醛混合物加NaHSO3饱和溶液，苯甲醛成为加成物固体析出。分离加成物固体和油状物苯甲醇。 3加成物加酸或碱，苯甲醛析出。4七. 有机合成题（完成题意要求）。（本大题共 187 小题）1、42、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78、79、80、81、82、83、84、85、86、87、88、89、90、91、92、93、94、95、96、97、98、99、100、101、102、103、104、105、106、107、108、109、110、111、112、113、114、115、116、117、118、119、120、121、122、123、124、125、126、127、128、129、130、131、132、133、134、135、136、137、138、139、140、141、142、143、144、 145、146、147、148、149、150、151、152