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环化复习资料第一部分 填空、选择一 大气中重要自由基来源 自由基在其电子壳层的外层有一个不成对的电子，因而有很高的活性，具有强氧化作用。大气中存在的重要自由基有HO、HO2、R（烷基）、RO（烷氧基）和RO2（过氧烷基）等。其中以 HO 和 HO2 更为重要。1、 HO 和HO2 浓度分布A、 HO 最高浓度出现在热带B、 两个半球之间HO 分布不对称C、 光化学生成产率白天高于夜间，峰值出现在阳光最强时，夏季高于冬季2、 HO 和HO2 来源A、HO来源清洁大气：O3 的光解是清洁大气中HO的重要来源 O3 + hv O + O2 O + H2O 2HO污染大气，如存在HNO2，H2O2 HNO2 + hv HO + NO（HNO2 的光离解是大气中HO的重要来源） H2O2 + hv 2HOB，HO2 来源主要来自醛类的光解，尤其是甲醛的光解 H2CO + hv H + HCO H + O2 + M HO2 + M HCO + O2 HO2 + CO只要有 H 和 HCO 存在，均可与 O2 反应生成 HO2 亚硝酸酯和 H2O2 光解 CH3ONO + hv CH3O + NO CH3O +O2 HO2 + H2CO H2O2 + hv 2HO HO + H2O2 H2O + HO2若有CO存在，则： HO + CO CO2 + H H + O2 HO2 3，R 、RO 、RO2来源A、 R 来源：大气中存在最多的烷基是甲基，它的主要来源是乙醛和丙酮的光解。 CH3CHO + hv CH3 + HCO CH3COCH3 + hv CH3 + CH3COO 和 HO 与烃类发生 H 摘除反应，也可生成烷基自由基 。 RH + O R + HO RH + OH R + H2OB、RO 来源：甲基亚硝酸酯和甲基硝酸酯光解。 CH3ONO + hv CH3O + NO CH3ONO2 + hv CH3O + NO2 C、RO2 来源：烷基与 O2 结合。 R + O2 RO2二 光化学烟雾 NO NO2 （氧化型）痛痛病是由镉中毒引起的三 修复技术1微生物作用（一）、微生物对重金属的吸附积累（1） 微生物细胞内及细胞壁上很多成分(如多聚磷酸盐、含硫蛋白质等)与金属有很强的亲和力; （2） 微生物还可释放一些基质到胞外与金属结合，降低金属的流动性;（3） 另外一些微生物的分泌物，可使金属生成沉淀，如产生H2S的细菌可使很多重金属发生沉淀。（二）、改变金属的价态，使其固定于土壤土壤中还原态砷()比氧化态砷()易溶410倍，毒性也强。通过微生物作用将砷()氧化，整个生态风险将降低。（三）、甲基化和脱甲基化硒（Se）通过甲基化作用可降低毒性。汞（Hg）通过脱甲基化，形成毒性较低的无机汞，在经进一步还原形成元素汞，脱离土壤体系。植物修复技术1、 植物修复技术优点2、对环境基本上没有破坏3、不需要废物处置场所4、具有很高的公众接受性5、避免了挖掘和运输6、具有同时处理多种不同类型有害废物的能力植物修复技术缺点1、 植被的形成受环境毒性的限制2、吸收到植物叶中的污染物会随着落叶再次释放到环境中去3、会提高某些污染物的溶解度4、可能会进入食物链而对生态系统产生负面影响5、比别的技术花费更长的时间 植物去除金属主要通过植物萃取技术和植物固定化技术。对植物修复技术研究中，对根际的研究必不可少。由植物根、土壤微生物以及土壤所构成的根际环境，其pH、Eh、根系分泌物及微生物、酶活性、养分状况等，均与周围土体不同。植物耐受重金属毒害的机制包括：细胞壁钝化、跨膜运输减少、主动外排、区域化分布、螯合、合成逆境蛋白。其中最主要、最普遍的机制是通过诱导金属配位体的合成。 植物体内存在多种金属配位体，主要包括有机酸、氨基酸、植物螯合肽（PCs）和植物金属硫蛋白（MTs）。金属配位体与金属离子配位结合后，细胞内的金属即以非活性态存在；或形成金属配位复合体转运到叶泡中，降低原生质体中游离态金属的浓度。四、生物体内转化全章都有印象比较好第二部分 简答题一 土壤空气与大气基本相似，主要成分：O2、N2、CO2几点差异：A、 不连续体系（土壤是相互隔离的多孔介质）B、 含量差异：由于微生物和植物活动CO2含量比空气中高，O2低于空气中的C、 更高的湿度，水蒸气的含量比大气中高得多D、 有还原性气体和污染物CH4、H2、H2S、NH3二 重金属污染修复换土法换土法：部分或全部挖除污染土壤而换上非污染土壤。换土的厚度愈大，降低作物中重金属含量的效果愈明显。注意事项：主客土的pH要尽量接近，避免由于客土酸性增加，引起污染土壤中重金属的活性增大，一般换土的厚度大于耕作层的厚度。妥善处理被挖污染土壤，避免引起次生污染。适用性：客土法或换土法花费的人力和财力巨大，只适用于小面积严重污染土壤的治理。三 甲烷发酵在无氧氧化条件下，糖类、脂肪和蛋白质降解成简单的有机酸、醇等。这些有机化合物在产氢菌和产乙酸菌作用下，可转化为乙酸、甲酸、氢气和二氧化碳，进而经产甲烷菌作用产生甲烷。这一总过程称为甲烷发酵。在甲烷发酵中糖类的降解率和降解速率最高，脂肪次之， 蛋白质最低。产生甲烷的主要途径： CH3COOH CH4 + CO2 CO2 + 4H2 CH4 + 2H2O甲烷发酵需要满足产酸菌、产氢菌、产乙酸菌和产甲烷菌等各种菌种所需的生活条件，它只能在适宜环境条件下进行。产甲烷菌是专一厌氧菌，因此甲烷发酵必须处于无氧条件下。甲烷菌生长要求：弱碱性环境；一般pH为78；适宜碳氮比为30左右。四 砷 环境中As的迁移转化 在一般的pH和Ea范围内，As主要以+3，+5存在。水溶性部分：AsO43-、HAsO42-、H2AsO4-、AsO33-、H2AsO3-只占510%。因为： 水溶性AsO43-和AsO33-易与土壤中Fe3+、Al3+、Ca2+、Mg2+等离子生成难溶性砷化物(与PO43-相似)。土壤中As大部分与土壤胶体相结合，呈吸附状态，且吸附牢固，呈现为AsO43-、AsO33-阴离子。因此，含As污染物进入土壤后，主要积累与土壤表层，很难向下迁移。土壤的Eh降低，pH值升高，砷的溶解度增大。这是由于Eh降低，AsO43逐渐被还原为AsO33，溶解度增大。同时pH值升高，土壤胶体所带的正电荷减少，对砷的吸附能力降低，所以浸水土壤中生长的作物的砷含量也较