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文档简介
硝铵车间硝酸铵培训内容一、硝铵的理化性质1、硝酸铵简称硝铵。分子式NH4NO3,分子量80.04。危规号: 51069,危险性类别: 5.1类,氧化剂熔点():169.6 沸点():210(分解) 相对密度(水1):1.72(无水) 纯硝酸铵为无色(或白色)结晶,铵态氮和硝态氮的总氮含量为35%,氨与硝酸在稀溶液中的中和热为51.8KJ/mol。 硝铵极易溶于水中,并随温度的增加而显著增加,硝铵在非水溶液中的溶解度也比较高,它溶解于液氨中的速度很快,其溶解度如表1-1所示:温度-50.6-46.5-45-44-40.8-36.-24.25溶解度kgm3701726734735751720779235550-70%(重量)的硝铵水溶液具有强烈的吸氨性质,可用它来分离气体中的氨。乙醇仅能溶解硝铵4%;30增加到20%;60时可达40%左右。25时溶于吡啶约18.6%。硝铵溶于丙酸,但不溶于醚类。硝酸铵有五种晶型,正方晶型、菱形晶型、菱形八面晶体、正方晶型,每种晶体在一定的温度范围内是稳定的。将硝铵缓慢加热或冷却时,可以连续地从一种晶型转化为另一种晶型,并伴有一定的热效应。若迅速从高温冷却到低温,即可以从一种晶体直接转化为另一种晶型,而不经过中间的晶型。在晶型转化的同时,晶型的结构、密度及其他物理性质亦随之发生变化。温度低于32.3的菱形晶型和正方晶型最稳定,而32.3接近一般气温,人们根据它的密度最大体积最小的特性,作为产品贮存理想的技术条件。硝铵是一种吸湿性、结块性很强的物质,其湿点约等于60%。当空气的相对湿度大于60%时,硝铵将具有吸湿性。当温度变化时,硝铵被湿润或被干燥。干燥时,由晶型表面的母液中析出盐的结晶;润湿时则晶粒的形状、位置发生变化,颗粒互相粘结。由于硝铵具有晶型转变的特性,将较高温度的硝铵置于袋中冷却时,随着温度的下降而变型;在压力下这种变型重新组合成新晶型过程中,便发生结块。此外,没有结块的纯硝铵在贮存期间也会由于本身具有吸湿性,逐渐吸收水份而结块。2、禁配物:强还原剂、强酸、易燃或可燃物、活性金属粉末。3、危险、有害性分析:与还原剂、有机物、易燃物如硫、磷或金属粉末等混合可形成爆炸性混合物,经摩擦、震动或撞击可引起燃烧或爆炸。急剧加热时可发生爆炸。4 、泄漏处理处理泄漏物须穿戴防护手套用大量清水冲洗,经稀释的污水放入废水系统。5、 急救措施皮肤接触用大量水仔细冲洗,眼睛受刺激用水冲洗,再用硼酸水冲洗;严重者就医诊治。二、发生爆炸的条件硝酸铵在常温下是稳定的盐类,但随温度的升高或者有无机酸和有机物杂质,易氧化的物质存在时,稳定性减弱,分解质增加。如硫铁矿、氯化物和润滑油等的存在,会明显地降低硝铵的稳定性,从而加速硝铵的热分解过程,尤其是外界的火灾或爆炸物的引爆,会导致硝铵起火或爆炸。纯硝铵在加热条件下,温度达110时,开始按下式分解:NH4NO3=NH2+HNO3-174.4KJ当在200270之间时,则按下式进行反应:NH4NO3=N2O+2H2O+36.8KJ当温度高于400时,反应极为迅猛,以致发生剧烈爆炸,其反应如下:NH4NO3=N2+1/2O2+2H20+118KJ三、防范常识。1、严格控制工艺条件,特别是中和不允许过碱更不能在碱性条件下操作,还要控制好中和、再中和的酸度,禁止超范围活动,PH值不能低于4.0。以策安全和减少损失。2、蒸发严禁超温操作,防止结晶结块、糊袋子,减少损失。3、蒸发真空度严禁过高,以免损失严重。4、蒸发、 结晶无论是长时间停车还是短暂停车都要及时用蒸汽吹除所有管线及设备,防止结晶。5、中和岗位要每个白班的最后一天对氨油分、氨缓冲罐进行排油。严格执行工艺规定,绝对禁止用铁器猛击硝铵和运转中用铁器扒出成品。6、结晶机周围、大牙盘、轴瓦及电动机上,不准有硝铵,应随时清扫。7、严禁油类、金属、易燃物、有机物及其它杂质混入硝铵中。四、安全操作条件。1、氨入口压力高于40Kpa时,由于压力过高,流速过快,一部分气氨就有来不及反应,并且冲过硝铵溶液层逸入蒸汽,造成氨损失。2、硝铵溶液在0.2 Kpa下的沸点为120,高于120硝酸在反应区内沸腾,而逸出硝酸蒸汽,造成浪费。3 中和器内呈现碱性时,中和器反应出来的蒸汽会带走一部分氨气。出口酸度低于3g/L时,一旦中和器的酸或氨出现波动时,溶液内很容易呈现碱性,造成氨气损失。当高于8g/L时,中和器内蒸汽会带走稀硝酸,造成浪费。 4、再中和器酸度低于0.50g/L时,一旦中和器的酸或氨出现波动时,再中和器溶液内呈现碱性,在蒸发器内蒸发时造成氨气损失。再中和器内酸度高于1.00g/L时,在蒸发器内蒸发时造成硝酸损失。5、中和硝酸损失大于2.0g/L ,造成物料损失,生产成本增高。6、中和硝酸铵损失大于1.20g/L,造成物料损失,生产成本增高。7、段蒸发器蒸气压力大于0.030Mpa时,压力过高,致使稀硝酸进不了中和器内,发生气阻,同时引起中和器振动,甚至导致内部结构的破坏。8、段蒸发器蒸气压力大于0.80Mpa时,超压力造成设备损坏。9、蒸发真空度低于0.04 Mpa时,蒸发浓度过低,达不到工艺指标,势必增加二段负荷,从而增加新鲜蒸汽的消耗量。高于0.08 Mpa时,出现两种不利情况:1、从蒸发分离器排出的蒸发蒸汽的流速大,被夹带的硝铵量增加,2、蒸发器溶液浓度大,排出管内易结晶堵塞。10、段蒸发出口溶液温度。一段蒸汽压力过高对中和操作不利,一般因此一段加热蒸汽压力控制在0.02-0.025Mpa,最高不超过0.03Mpa。相应蒸发器内溶液沸点为7590。11、段蒸发出口溶液温度低于115时,硝铵溶液温度低,结晶时间长造成电耗高,产量低,甚至造成结晶放稀料。高于135时,造成蒸发器列管结晶和糊袋子。12蒸发冷凝水中NH4NO3含量高于1.20g/L,造成物料损失,生产成本增加。13、硝铵结晶机真空度低于0.070Mpa,造成结晶时间长,造成电耗高或产量低。甚至无法进行结晶。14、硝铵结晶时间太短造成成品含水量升高,时间太长造成电耗高,或一部分被真空抽入冷凝器。五、硝铵爆炸事故案例1、98年兴平化工厂爆炸事故大约在2l:50左右,硝铵车间代生产主任周某某第二次接班长商某电话,通知他,问题仍未解决,周即骑自行车到生产现场。约在22:00左右,周进期硝铵车间一楼发现溶液槽曾冒过槽,溶液槽外壁留有硝铵痕迹,仍残留在地面上的溶液呈土黄色,空气弥漫大量蒸汽,并闻到油味。周上到二楼听了班长商某和仪表工介绍之后,看到中和已处在似停非停状态,让班长商某和工人杨某去打开集油罐手孔检查 经检查集油罐内没有东西,打开集油罐入口阀(即氨蒸发器排污阀)也无东西流出。在得知调度长已安排中和也停车后,就安排一楼的岗位工用水管和水壶冲洗溶液槽冒出的溶液,约22:30离开车间,去厂调度室,认为生产已停,得慢慢恢复就返回家。杨某某在总调度室与周见面后,因造气岗位报告有问题就让张某某与石某坐台值班,自己去造气处理问题。大约22:40左右,张某某曾打电话问期中和岗位是否可以开车?接电话的人回答,开不成。在杨某某和周某某在岗位处理问题时,同时在车间的还有当天车间值班人王某某。据王后来介绍,车间值班人员的主要责任是检查劳动纪律,他是21:00先到总调度室报到后,又到期硝铵控制室的。因他不懂生产,只看见杨调度长与周代主任在岗位与工人们说话,工人们也都像平常一样,在生产现场没有给他留下工人们紧张异常的印象,在他约 22:40离开车间时,看到一楼溶液槽周围地面是干净的,只是在溶液槽外壁上能看见有硝铵流出的痕迹。 在发生爆炸前的瞬间,见习调度石某突然接到中和二楼控制室的电话,一女工在电话中失声喊叫:硝铵失火了! 石随即向厂消防队报告,电话尚末放下爆炸就发生了。 【事故原因】: 根据技术分析和取证分析报告,结合专家结论,调查组对这次爆炸事故从机械、电气、生产环境、技术和设计、安全 生产教育和培训等方面认真分析这次爆炸事故发生的原因。 (1)调查中没有发现因电气方面突发故障失火而引起明火并引发溶液槽爆炸的根据。 (2)调查中没有发现人为破坏的根据; (3)调查中没有发现违章指挥、违章操作和领导干部失职和渎职的问题;公司各项规章制度建立健全,没有发现职工不进行三级安全教育、无操作证上岗的问题; (4)调查中可以排除添加剂和布片、纸屑、麻袋片等有机物进入溶液槽的可能性; (5)1月5日,某县发生48级地震,距震中40公里的兴平地区有震感,地震对硝铵生产系统是否会造成某些不安全隐患,调查中虽然没有找到,但不能完全排除; (6) 这次事故的爆炸原点是期硝铵溶液槽,而溶液槽本身已被油、氯离子污染,已处于极不稳定、极不安全的状态。从爆炸机理分析,导致这次爆炸事故的原因,可能就是硝铵溶液受到了油和氯离了的污染,提高了硝铵溶液的爆炸敏感度,降低了自热自分解和自燃临界温度而发生剧烈燃烧,以致爆炸。 硝铵生产过程中影响安全的因素很多,尤其对于硝铵溶液受有机物、氯离子污染的严重危害程度,国际国内从理论上都没有个确切的结论,认识仍存在一定的局限性。一般认为,硝铵生产比较安全,尤其是硝铵溶液的安全性,国际、国内同行业长期以来都有共识。硝铵设计部门在原设计技术规程中,对油、氯离子也没有控制要求,只要求气氨纯度99,对余下的1也没有要求进行监测、监控。在国内目前执行的硝铵产品质量标准中也没有规定油及氯离子含量的要求。因此,硝铵生产安全操作规程中就没有对油和氯离子进行监控分析的内容。在硝铵生产中岗位发生气氨波动、硝铵溶液不合格、甚致成品出现不合格等都是按常规进行处理,并采取停车措施,这些方法普遍认为是最安全的。 综上所述,调查组认为这次爆炸事故可以排除生产过程中的责任问题,是一次意外的爆炸事故。 【事故教训和整改措施】: “16”特别重大爆炸事故造成人员和财产的巨大损失,教训是深刻的。虽然确定为一次意外爆炸事故,但也反映出陕西兴化集团有限责任公司在安全生产管理 上存在着一定的差距,还需进一步强化安全管理。为了吸取事故教训,防止类似事故的发生,特提出以下安全防范措施: 1.认真贯彻“安全第一、预防为主”的方针,进一步提高硝铵生产过程中安全工作重要性的认识,对硝铵生产原安全生产操作规程进行相应的修改,健全硝铵生产过程中的安全生产操作规章制度。 2.公司要积极落实安全生产责任制,按照有关规定对各职能部门职责进步明确划分,加强劳动组织的管理,健全重大情况及告制度,加强巡回同安全检查,做好现场安全操作记录。 3.按照“三不放过”的原则,加强对全公司职工的安全教育和培训,进步提高职工的安全素质,增强自我保护和处理紧急情况以及一般事故救护的能力,预防事故的发生。 4.将仍在生产的I期硝铵溶液槽槽盖直径加大,以增大溶液槽上部的帽沿。防止今后一旦再发生冒槽时,硝铵残留在槽壁上。 5.正常生产过程中应尽量减少由造粒塔蒸发器至溶液槽之间的回流量,防止增加溶液槽精内溶液的浓度和温度,减少因过热过浓而带来的危险。 6. 严格监控油和氯离子。为避免污染物(如润滑油、氯化物等)带入硝铵溶液系统,首先对它的原料气氨、稀硝酸中的杂质要把好关,在合成岗位压缩机后增设高效除油器,减少液氨中夹带;在合成蒸发器后增设高效除沫器,减少气氨中液沫夹带;对合成工序中间贮槽,液氨贮罐,(槽),要定期排油、排水,从根源上减少和防止被污染。 以前人们对氯离子在硝铵生产中的危险性认识不足,一般除在水处理站使用电导仪监测水中的总氯离子外,没有另外对氯离子进行监控。建议在水处理脱盐水泵输出口、硝酸吸收塔氯的富集区和硝酸中和岗位酸泵出口增加三个取样口,定期监测氯离子含量。 7.建议设计部门在中和岗位氨蒸发预热器之前再增设一个过滤装置,进一步降低气氨带油的可能性;建议设计部门在硝酸吸收塔氯富集区另设一个受污槽,避免原定期排污仍将含氯的硝酸排进硝酸槽的情况,使硝酸贮槽不再接受含氯硝酸。 8.公司认真开展一次安全大检查,认真查处各类事故隐患重点是设备、仪表的隐患检查,确保恢复生产后设备完好、运行安全。 2、芬兰一化工厂硝酸铵爆炸事故1963年1月9日,芬兰奥卢(Oulu)一家生产硝酸铵的化工厂发生爆炸,死亡10人。事故原因分析事故调查委员会的调查结果表明,爆炸发生在硝酸铵熔融槽内,约有10吨硝酸铵参与了爆炸。熔融硝酸铵的目的,是为防止硝酸铵晶体结成大块,使用不方便,就在熔融槽内将其熔化后加入十二烷基磺酸钠。发生事故的原因是加热用的蒸气管道上安装的调温装置发生了故障,致使温度过高,引起了硝酸铵的爆炸。3、事故案例:德国一炸药工厂爆炸事故概况及经过1906年11月28日德国维屯(Witten)一家炸药制造工厂发生严重的燃烧爆炸事故,几乎全厂毁灭。事故中死亡42人,重伤50人。事故发生于炸药混合工房。当时生产的是由硝酸铵、梯恩梯、高
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