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卤族元素目录卤族各元素卤族元素性质卤族元素halogen element周期系A族元素。包括氟(F)、氯(Cl)、溴(Br)、碘(I)、砹(At)。简称卤素。它们在自然界都以典型的盐类存在 ,是成盐元素,halogen的含义即是“成盐”。卤族元素的单质都是双原子分子,它们的物理性质的改变都是很有规律的,随着分子量的增大,卤素分子间的色散力逐渐增强,颜色变深,它们的熔点、沸点、密度、原子体积也依次递增。卤素的化学性质都很相似,它们的最外电子层上都有7个电子,有取得一个电子形成稳定的八隅体结构的卤离子的倾向,因此卤素都有氧化性,原子半径越小,氧化性越强,因此氟是单质中氧化性最强者。卤素的氧化态为1、3、5、7,与典型的金属形成离子化合物,其他卤化物则为共价化合物。卤素与氢结合成卤化氢,溶于水生成氢卤酸。卤素之间形成的化合物称为互卤化物,如ClF3、ICl。卤素还能形成多种价态的含氧酸,如HClO、HClO2、HClO3、HClO4。卤素单质都很稳定,除了I2以外,卤素分子在高温时都很难分解。卤素及其化合物的用途非常广泛。例如,我们每天都要食用的食盐,主要就是由氯元素与钠元素组成的氯化物。卤素的毒性从氟开始依次降低。氟氯 溴 碘 砹 F Cl Br I At 氧化性:F2 Cl2 Br2 I2 还原性相反,由气到液到固 用四氯化碳提取 最外层7个电子 易得一个电子 氧化剂编辑本段卤族各元素氟单质-氟气常温下为淡黄色的气体,极毒,与水反应立即生成氢氟酸和氧气并发生燃烧,同时能使容器破裂,量多时有爆炸的危险。氟、氟化氢和氢氟酸对玻璃有较强的腐蚀性。氟是氧化性最强的元素,只能呈-1价。单质氟与盐溶液的反应,都是先与水反应,生成的氢氟酸在与盐的反应,通入碱中可能导致爆炸。水溶液氢氟酸是一种弱酸。但却是腐蚀性最强的氢卤酸,如果皮肤粘到,将一直腐蚀到骨髓。氟可与所有元素发生反应(除氦、氖、氩)。 氯单质-氯气常温下为黄绿色气体,可溶于水,1体积水能溶解2体积氯气。剧毒,与水部分发生反应,生成HCl与次氯酸,次氯酸不稳定,分解放出氧气,并生成盐酸,次氯酸氧化性很强,可用于漂白。氯的水溶液称为氯水,不稳定,受光照会分解成HCl与次氯酸。液态氯气称为液氯。HCl是一种强酸。氯有多种可变化合价。氯气对肺部有强烈刺激。氯可与大多数元素反应。 溴单质-溴水在常温下为深红棕色液体,可溶于水,100g水能溶解约3g溴。挥发性极强,有毒,蒸气强烈刺激眼睛、粘膜等。水溶液称为溴水。溴单质需要加水封存,防止蒸气逸出危害人体。有氧化性,有多种可变化合价,常温下与水微弱反应,生成氢溴酸和次溴酸。加热可使反应加快。氢溴酸是一种强酸,酸性强于氢氯酸。溴一般用于有机合成等方面。 碘单质在常温下为深灰色固体,易溶于汽油、乙醇等溶剂,微溶于水,加碘化物可增加碘的溶解度并加快溶解速度。100g水在常温下可溶解约0.02g碘。低毒,氧化性弱,有多种可变化合价。有升华性,加热即升华,蒸汽呈紫红色,但无空气时为深蓝色。有时需要加水封存。氢碘酸为无放射性的最强氢卤酸,也是无放射性的最强无氧酸。但腐蚀性是所有无放射氢卤酸中最弱的,仅对皮肤有刺激性。有还原性。 碘是所有卤族元素中最安全的,因为氟、氯、溴的毒性、腐蚀性均比碘强,而砹虽毒性比碘弱,但有放射性。但是,碘对人体并不安全,尤其是碘蒸气,会刺激粘膜。即使要补碘,也要用无毒的碘酸盐。所以所有的卤族元素对人体都不安全。砹极不稳定,砹210是半衰期最长的同位素,其半衰期也只有8.3小时,地壳中砹含量只有10亿亿亿分之一,主要是镭、锕、钍自动分裂的产物,砹本身也是放射性元素。砹又少又不稳定又难于聚集,其 “庐山真面目”谁都没见过,但科学家却合成砹的同位素20种。砹的金属性质比碘还明显一些,可以与银化合形成极难还原的AgAt。砹与氢化合产生的氢砹酸(HAt)是最强的氢卤酸,但腐蚀性是所有氢卤酸中最弱的。编辑本段卤族元素性质编辑本段1、 原子结构特征:最外层电子数相同,均为7个电子,由于电子层数不同,原子半径不,从FI原子半径依次增大,因此原子核对最外层的电子的吸引能力依次减弱,从外界获得电子的能力依次减弱,单质的氧化性减弱。编辑本段2、 卤素元素单质的物理性质的比较物理性质的递变规律:从F2I2,颜色由浅到深,状态由气到液到固,熔沸点和密度都逐渐增大,水溶性逐渐减小。编辑本段3、 卤素单质化学性质比较相似性:均能与H2发生反应生成相应卤化氢,卤化氢均能溶于水,形成无氧酸。 暗 光 点燃或光照H2F2=2HF H2+Cl2=2HCl 加热 持续加热 H2+Br2=2HBr H2+I2=2HI 均能与水反应生成相应的氢卤酸和次卤酸(氟除外) 2F22H2O4HFO2 X2+H2O=HX+HXO (X表示Cl Br I)编辑本段递变性:与氢反应的条件不同,生成的气体氢化物的稳定性不同, HFHClHBrHI,无氧酸的酸性不同,HIHBrHClHF.。与水反应的程度不同,从F2 I2逐渐减弱。注意:萃取和分液的概念 1、 在溴水中加入四氯碳振荡静置有何现象?(分层,下层橙红色上层无色)2、 在碘水中加入煤油振荡静置有何现象?(分层,上层紫红色,下层无色) 卤离子的鉴别:加入HNO3酸化的硝酸银溶液, Cl-:得白色沉淀 Ag+ + Cl- =AgClBr-:得淡黄色沉淀 Ag+ + Br- =AgBr I-: 得黄色沉淀 Ag+ + I- =Ag I卤素的物理、化学特性通常来说,液体卤素分子的沸点均要高于它们所对应的烃链(alcane)。这主要是由于卤素分子比烃链更加电极化,而分子的电极化增加了分子之间的连接力(正电极与负电极的相互吸引),这使我们需要对液体提供更多的能量才能使其蒸发。卤素的物理特性和化学特性明显区分与于它对应的烃链的主要原因,在于卤素原子(如F,Cl,Br,I)与碳原子的连接,即C-X的连接,明显不同于烃链C-H连接。* 由于卤素原子通常具有较大的负电性,所以C-X连接比C-H连接更加电极化,但仍然是共价键。* 由于卤素原子相较于碳原子,通常体积和质量较大,所以C-X连接的偶极子矩(Dipole Moment)和键能量(Bonding Energy)远大于C-H,这些导致了C-X的连接力(Bonding strength)远小于C-H连接。* 卤素原子脆弱的p轨道(Orbital)与碳原子稳定的sp3轨道相连接,这也大大降低了C-X连接的稳定性。位于元素周期表右方的卤族元素是典型的非金属。卤素的电子构型均为ns2np5,它们获取一个电子以达到稳定结构的趋势极强烈。所以化学性质很活泼,自然状态下不能以单质存在,一般化合价为-1价,即卤离子(X-)的形式。 卤素单质都有氧化性,氧化性从氟到碘依次降低。碘单质氧化性比较弱,三价铁离子可以把碘离子氧化为碘。 卤素单质在碱中容易歧化,方程式为: 3X2 + 6OH- = 5X- + XO3- + 3H2O 但在酸性条件下,其逆反应很容易进行: 5X- + XO3- + 6H+ = 3X2 + 3H2O 这一反应是制取溴和碘单质流程中的最后一步。 卤素的氢化物叫卤化氢,为共价化合物;而其溶液叫氢卤酸,因为它们在水中都以离子形式存在,且都是酸。氢氟酸一般看成是弱酸,pKa=3.20。氢氯酸(即盐酸)、氢溴酸、氢碘酸都是化学中典型的强酸,它们的pKa均为负数,酸性从HCl到HI依次增强。 卤素可以显示多种价态,正价态一般都体现在它们的含氧酸根中: +1: HXO(次卤酸) +3: HXO2(亚卤酸) +5: HXO3(卤酸) +7: HXO4(高卤酸) 卤素的含氧酸均有氧化性,同一种元素中,次卤酸的氧化性最强。 卤素的氧化物都是酸酐。像二氧化氯(ClO2)这样的偶氧化态氧化物是混酐。 只由两种不同的卤素形成的化合物叫做互卤化物,其中显电正性的一种元素呈现正氧化态,氧化态为奇数。这是由于卤素的价电子数是奇数,周围以奇数个其它卤原子与之成键比较稳定(如IF7)。互卤化物都能水解。 卤素的有机化学反应在有机化学中,卤族元素经常作为决定有机化合物化学性质的官能团存在。氯的存在范围最广,按照氟、溴、碘的顺序减少,砹是人工合成的元素。卤素单质都是双原子分子,都有很强的挥发性,熔点和沸点随原子序数的增大而增加。常温下,氟、氯是气体、溴是液体,碘是固体。 卤素最常见的有机化学反应为亲核性取代反应(nucleophilic substitution)。通常的化学式如:Nu:- + R-X -> R-Nu + X-Nu:-在这里代表亲核负离子,离子的亲核性越强,则产率和化学反应的速度越可观。X在这里代表卤素原子,如F,Cl,Br,I,若X-所对应的酸(即HX)为强酸,那么产率和反应的速度将非常可观,如果若X-所对应的酸为弱酸,则产率和反应的速度均会下降。在有机化学中,卤族元素经常作为决定有机化合物化学性质的官能团存在。卤素的有机化学反应卤素的制成* 从一个未饱和烃链制作卤素为最简单的方式,通过加成反应,如:CH3-CH2-CH=CH2 + HBr -> CH3-CH2-CH(Br)-CH3不需要催化剂的情况下,产率90%以上。* 如果希望将Br加在烃链第一个碳原子上,可以使用Karasch的方式:CH3-CH2-CH=CH2 + HBr -> CH3-CH2-CH2-CH2-Br + H2O催化剂:H2O2产率90%以上。* 从苯制作卤素泽必须要通过催化剂,如:C6H6 + Br2 - C6H5-Br催化剂:FeBr3或者AlCl3产率相当可观。* 从酒精制作卤素,必须通过好的亲核体,强酸作为催化剂以提高产率和速度:CH3-CH2-CH2-CH2-OH + HBr <-> CH3-CH2-CH2-CH2-Br + H2O注意此反应为平衡反应,故产率和速度有限。 A 族元素包括氟( F )、氯 (Cl) 、溴( Br )、碘( I )、砹( At ),合称卤素。其中砹( At )为放射性元素,在产品中几乎不存在,前四种元素在产品中特别是在聚合物材料中以有机化合物形式存在。目前应用于产品中的卤素化合物主要为阻燃剂: PBB , PBDE , TBBP-A , PCB ,六溴十二烷,三溴苯酚,短链氯化石蜡;用于做冷冻剂、隔热材料的臭氧破坏物质: CFCs 、 HCFCs 、 HFCs 等。 危害:在塑料等聚合物产品中添加卤素(氟,氯,溴,碘)用以提高燃点,其优点是:燃点比普通聚合物材料高,燃点大约在 300 。燃烧时,会散发出卤化气体(氟,氯,溴,碘),迅速吸收氧气,从而使火熄灭。但其缺点是释放出的氯气浓度高时,引起的能见度下降会导致无法识别逃生路径,同时氯气具有很强的毒性,影响人的呼吸系统,此外,含卤聚合物燃烧释放出的卤素气在与水蒸汽结合时,会生成腐蚀性有害气体(卤化氢),对一些设备及建筑物造成腐蚀。PBB , PBDE , TBBPA 等溴化阻燃剂是目前使用较多的阻燃剂,主要应用在电子电器行业,包括:电路板、电脑、燃料电池、电视机和打印机等等。这些含卤阻燃剂材料在燃烧时产生二恶英,且在环境中能存在多年,甚至终身
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