薄荷油不同提取方法的比较.doc

薄荷油不同提取方法的比较摘要： 目的比较不同提取方法对薄荷挥发油的得率和薄荷醇得率的影响。方法 分别采用水蒸气蒸馏法，冷浸法和超临界CO2法提取薄荷油，通过气 相色谱测定薄荷醇含量。结果超临界CO2法提取薄荷油得率和薄荷醇得率分别为2.43%和1.77%，冷浸法分别为1.27%和1.02%,水蒸气蒸馏法分别为1.15%和0.90% 结论 薄荷油的3种提取方法中以超临界CO2法最优。关键词：薄荷 挥发油 薄荷醇 提取方法Abstract: objective To compare the extraction yield of volatile oil and menthe Haplocalyx Bxiq. By different extraction methods . Methods The volatile oil was extracted by steam distillation , cold-soaked ,ultrasound , super critical carbon dioxide extraction , and the content of menthol was detected by GC . Results The extraction yield of volatile oil and menthol for supercritical carbon dioxide extraction were 2.43% and 1.77% ,for cold-scaked extraction were 1.27% and 1.20% , for steam distillation extraction were 1.15% and 0.90% .Condusion SFE-CO2 is the optimal method to extract volatile oil from Mentha haplocalyx bxiq .Keywords: Mentha haplocalyx Bxiq ;Volatile oil ; Menthd ; Extraction menthod 薄荷始载于唐 新修本草本品原名薄荷，薄荷为其音讹，故名。薄荷为唇形科植物薄荷Mentha leplocalyx Bxiq 的地上部分，是我国常用的传统中药之一，又是世界三大香料之一，号称“亚洲之香” ，广泛应用于医药、化工、食品等领域，世界年消费量在万吨以上，且以每年5%10%的速度增长。我国主要产地有江苏、江西、河北、四川等省。其药用价值是以薄荷全草入药，亦可食用，主要用来提炼薄荷油和薄荷脑，二者是薄荷发挥作用的主要成分，也是区分不同薄荷品种的依据。薄荷可用与牙膏于口腔卫生用品、食品、卷烟、酒、 清凉饮料、化妆品与香皂的加香。在医药上，它广泛应用于祛风、 防腐、 消炎、镇痛止痒等药品中，如清凉油、风湿油等。 本草纲目认为：薄荷味辛、 性凉、无毒。长期做采生吃或熟食，能祛邪毒，除劳气，解困乏，使人口气香洁。还可以治痰多及各种伤风。此外，煎汤洗可治脚疮，榨汁服可去风热及口齿诸病，捣成汁含服去舌苔苦涩；用叶塞鼻，止出血；还可以蜂蛰蛇伤。薄荷有疏散风热、 清头目、利咽、 透疹、 疏肝解郁的功效，用于治疗风热感冒及温热初起、麻疹不透或风疹瘙痒、肝郁气滞、 胸肋胀痛等症1。 薄荷中主要成分为挥发油，挥发油中主要有效成分为薄荷醇（俗称薄荷脑）。薄荷油对于我们来说并不陌生，平时吃的薄荷口香糖里都有，我们平时不常接触到它，所以我们也不了解它，但是薄荷油对于我们的健康却是很大的效用。 薄荷油有无数矿物质包括营养素锰、铁、 镁、 钙、 叶酸、 钾和铜。它还含有w-3脂肪酸、维生素A和维生素C .薄荷油有助于消化特性，因此有助于消化气体。薄荷油对于那些有较低胃口的人来说是一种很好的调理剂。初步研究表明薄荷油结合香菜油增加你的免疫力，因此可以帮助你预防很多疾病。薄荷油对我们的牙齿也很有健康的作用，能够解除口臭问题，并且保护牙齿和牙龈。薄荷油对皮肤亦有好处，它给皮肤提供了一种冷却效果，滋养肌肤，进一步改善乏味的油性皮肤。薄荷油的用法有很多，治疗运动病时，在一张薄纸上滴上几滴薄荷油然后吸入。在洗澡水中滴入一些薄荷油有助于缓解胃肠不适，鼻塞，头疼或月经痛问题。 薄荷油是一种使用范围较广的天然清凉剂，它在给人们带来清凉爽肤，提神醒脑，润喉消炎，杀菌止痒等诸多益处的同时也不避免有一些毒副作用，主要表现为对人在内的哺乳动物有较强的麻醉作用，食用过量，会致人呼吸麻痹而死亡。因此人的每日食用限量为人体体重的0.2mg/kg. 薄荷油为无色或淡黄色透明液体，有强烈的薄荷香气，可溶于乙醇 乙醚 氯仿等有机溶剂。相对密度0.8950.910，aD25-1824,nD201.4561.471,f沸点204210C。.薄荷油的化学组成复杂，已分离出15种以上的成分，其中薄荷醇占75%80%,薄荷酮占10%20%，乙酯薄荷酯占1%6%，此外还有柠檬烯，异薄荷酮，新薄荷酮，桉油精，蒎烯等。薄荷醇为白色块状或针状结晶。溶点4143C,微溶于水，易容于乙醇 氯仿 乙醚等石油醚等溶剂2。 薄荷油主要生产国有印度、巴西和中国。上世界九十年代中国的薄荷生产面积最大，产量最多，约占全球的80%以上。印度薄荷油行情在2008年金融危机时跌入低谷，那时每公斤薄荷油价格仅为480卢比（折合人民币80余年）。之后，随着全球经济的复苏其行情逐渐上升。特别是2010年受生产调减，需要加大等因素影响，薄荷油行情扶摇直上至目前的800卢比（约合人民币117元）并保持强劲的上升趋势。我国薄荷油行情走势也和印度薄荷油行情一样，在2008年金融危机时跌进90元左右的低谷。之后随着我国经济的复苏而上升。目前已上升为120元左右，此价格和印度薄荷油行情相差无几。我国薄荷油也有可能出现急速上升的局面，因此，我们不难看出生产调减，库存下降，需求大增，产不足需，供不应求是今年薄荷油现在市场的现状，其结果直接导致了薄荷油行情的上涨。这就要提高薄荷油的产量，提高产量要有好的提取工艺，如何提高薄荷油提取工艺是非常重要的内容之一，目前国内外对薄荷挥发油提取主要以水蒸气蒸馏为主35。本实验运用3种不同方法提取薄荷油，并用气相色谱测定薄荷醇含量，试图通过不同方法的比较，寻找最佳的提取薄荷油的方法。 1 仪器与材料 1.1仪器HA121 50 05型超临界萃取装置（江苏南通华安超临界萃取有限公司）；岛津2010型气相色谱仪；F2102型植物式样粉碎机；挥发油提取器；旋转蒸发仪；电热套；电子天平。 1.2材料薄荷来自江苏省东台地区，7月下旬采其地上部分，阴干切片粉碎。经江苏省中国科学院植物研究所郭荣麟研究员鉴定为唇形科薄荷属植物薄荷（Mentha haplocalyx Bxiq）。 薄荷醇（中国药品生物物品检定所）；醋酸乙酯（上海化学试剂厂） 2 方法与结果 2.1提取方法 2.1.1水蒸气蒸馏法提取称取粉碎好的薄荷200g；置挥发油提取器中，加水1000ml，按中国药典2000版附录D挥发油测定法提取挥发油。提取6h,收集薄荷油。用无水硫酸钠脱水，滤纸过滤。 2.1.2 冷浸法提取称取薄荷粉末20g，用600ml石油醚温浸泡3次，每次用200ml溶剂，浸泡时间为3h/次，合并提取液，将滤液在旋转蒸发仪上蒸去石油醚，以下同2.1.1项处理。 2.1.3 超临界CO2法提取薄荷粉末1.3kg，装入萃取釜。在萃取压力为9MPa,萃取温度为50C,CO2流量为25L/h的条件下，萃取1.5h，收集薄荷油，以下同2.1.1项处理。2.2 薄荷油出油率比较按上述方法分别提取薄荷油，并计算出油率。水蒸气蒸馏法提取薄荷油的得率为1.15%，冷浸法提取薄荷油的得率为1.27%，超临界CO2法提取薄荷油的得率为2.43%。2.3 薄荷醇含量测定2.3.1 对照品溶液的制备 精密称取薄荷醇对照品1.5mg于1ml容量瓶中，对醋酸乙酯至刻度，摇匀，即得浓度为1.5mg/ml的对照品溶液。2.3.2 样品溶液的制备 准确称取按上述方法提取得到的薄荷油适量，置于5ml容量瓶中，加醋酸乙酯至刻度，摇匀，即得样品溶液。2.3.3 气相色谱条件色谱柱为ZB WAX弹性石英毛细管柱（30mm 0.25mm,0.25um）,柱温80C,恒温2min,程序升温6C/min至170C;气化室温度240C;载气为高纯N2(99.99%);检测温度240C(FID);分流比201。2.3.4 标准曲线的绘制分别为精密吸取2.3.1项下对照品溶液1，2，3，4，5，6ul注入气相色谱仪测定，以峰面积为纵坐标，进样量（ug）为横坐标，绘制标准曲线，得回归方程y=1E+06X+73107,r=0.9998。结果表明在1.59.0ug范围内，对照品进样量与峰面积呈良好的线性关系。2.3.5 稳定性实验取水蒸气蒸馏法提取得到的薄荷油样品溶液，分别于0，2，4，6，10，12h进行测定，每次进样2ul，结果表明薄荷醇峰面积的RSD为1.26%，因此可以 在12h内进行测定。2.3.6 精密度实验选取水蒸气提取所得薄荷油样品，在相同的色谱条件下重复进样6次，2ul/次。结果表明薄荷醇色谱峰为RSD为1.02%。2.3.7 重复性实验取水蒸气蒸馏法提取所得薄荷油样品，平行取6份进行测定，结果表明薄荷醇平均含量为78.31%，RSD为1.73%，说明样品测定具有较好的重现性。2.3.8 回收率实验精密称取已知薄荷醇含量的水蒸气蒸馏法提取得到的薄荷油样品5份，分别加入2.3.1项下薄荷醇对照品适量进行测定，并计算回收率结果平均回收率为97.34%，RSD为2.05%。2.3.9 样品含量测定按上述色谱条件，对2.3.2项下的样品溶液进行测定，结果见表1。由表1可知三种提取方法得到的薄荷油中薄荷醇含量高低顺序依次是冷浸法水蒸气蒸馏法超临界CO2法。薄荷醇得率的大小顺序为超临界CO2法冷浸法水蒸气蒸馏法。 表1 不同提取方法提取的薄荷油中薄荷醇含量的比较 %、薄荷醇得率%=出油率薄荷醇含量100%3 结论冷浸法提取薄荷油操作简单，但提取时间长，溶剂用量大，提取效率不高，相对于水蒸气蒸馏法冷浸法提取薄荷油的出油率和薄荷醇含量比较高。在薄荷油的现实生产，通常采用水蒸气蒸馏法进行生产，因为冷浸法使用了有机溶剂，容易造成溶剂残留。水蒸气蒸馏法是将水蒸气通入不溶或难溶于水，但有一定挥发性的有机物质中，使该有机物质在低于100C温度下，随着水蒸气一起蒸馏出来。其具有设备简单，操作安全，不污染环境，成本低，避免了提取过程中有机溶剂残留对油质造成影响特点，是有效提取中药挥发油的重要方法，但由于存在原料易受热易焦化，或使成分发生变化，所得到挥发油芳香气味也可变味，往往降低作为香料的局限性，降低其使用价值。水蒸气蒸馏法提取挥发油由于经济适用，因此在生产中应用较广。 3种提取方法中，超临界CO2法提取薄荷油的出油率最高。这是由于超临界CO2提取过程在密闭系统中进行，且操作温度低，因此搌烯类成分不易损失，热不稳定成分及易氧化的组分也不受到破坏，同时部分高沸点的成分也被提取出来。 超临界CO2法可以有效的防止热敏性物质的氧化和逸散。在萃取物中保持着药用植物的有效成分，而且能把高沸点，低挥发性，易热解的物质在远低于其沸点温度下萃取出来，它也是最干净的提取方法，由于全过程不用有机溶剂，因此萃取物绝不残留的溶剂物质，从而防止了提取过程中对人体有害物的存在和对环境的污染，保证了100%的纯天然性。 薄荷油的提取，不但要考虑主要有效成分的含量，而且得考虑它的得率。在超临界CO2法提取中，薄荷油中薄荷醇含量较低，但由于出油率高，因此薄荷样品中薄荷醇得率比其它提取方法高。 超临界CO2法提取的薄荷油出油率得率高，而且具有操作温度低，无毒害，效率高。操作简单等优点，能够保证有效成分及产品质量的稳定性及安全性，同时有不会对环境造成污染。因此，薄荷油的提取方法中，超临界CO2法是最理想的方法。 超临界CO2提取法是目前上较新的提取技术，其应用十分广阔，不仅在医药工业中，可用于中草药有效成分的提取，热敏性生物制品药物的精制，及脂质类混合物的分离，在食品工业中，啤酒花的提取，天然及合成香料的精制，化学工业中混合物的分离等。用提取方法都得到了非常好的效果。超临界CO2法提取应用给中药复方提取方法带来的革命性的改进，使中药复方的量化研究向前迈进一大步，它的提取物具有杂质少，外观色泽好，有效成分高度浓缩，批间重现性好等特点，是改进中药复方生产工艺的好途径，因此该技术是实现中药产业现代化并与国际接轨的重要技术。超临界CO2法提取方法的区别在于，提取产品可保持原有的生物活性；其它提取方式原有生物活性降低甚至死亡；提取产品中不含有任何有害物质及溶剂残留；其它提取方式含对身体有害的物质及溶剂残留；其提取产品的纯度高、品质好、吸收率高；其它提取方式产品有杂质、粗糙、不利于充分吸收。我个人观点是薄荷由于质地柔软疏松，药材在加工、干燥、贮存的过程易散失；随着科技的发展，中药现代化过程的推进，以及人们对其身健康的重视，要求我们