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第七章 络合滴定法练习题参考答案1. EDTA二钠盐的水溶液的pH的最简式是(pH = (pKa4 + pKa5) /2) (EDTA相当于六元酸) 2. 络合滴定中一般不使用EDTA而用EDTA二钠盐(Na2H2Y), 这是由于(EDTA在水中的溶解度小, 而Na2H2Y的溶解度较大); 当在强酸性溶液中(pH1), EDTA为六元酸, 这是因为(两个N原子接受了两个质子)。 3直接与金属离子配位的EDTA型体为(D )(A)H6Y2+ (B)H4Y (C)H2Y2 (D)Y44. 指出下列EDTA络合物的颜色(填 A,B,C,D) (1) CuY2- _ D _ (A) 无色 (2) MnY2- _ B _ (B) 紫红色 (3) FeY- _C _ (C) 黄色 (4) ZnY2- _ A _ (D) 蓝色 5一般情况下,EDTA与金属离子形成的络合物的络合比是(A )(A)1:1 (B)2:1 (C)1:3 (D)1:26. 金属离子M与络合剂L形成逐级络合物, 溶液中各种存在型体的分布系数与络合剂的平衡浓度(有关); 与金属离子的总浓度(无关)。(答有关或无关) 7. 已知乙酰丙酮(L)与Al3+络合物的lgb1-lgb3分别是8.6、15.5和21.3, 则AlL3为主要形式时的pL范围是(pL 5.8),pL为10.0时铝的主要形式是(Al3+),则AlL与AlL2相等时的pL值为(6.9) 8. 磺基水杨酸(L)与Cu2+络合物的lgb1为9.5, lgb2为16.5, CuL达最大的pL为 ( D ) (A) 9.5 (B) 16.5 (C) 7.0 (D) 8.3 9M(L)=1表示( A )(A)M与L没有副反应 (B)M与L的副反应相当严重(C)M的副反应较小 (D)M=L10. 若络合滴定反应为 M + Y = MY L H+ ML HiY(i=16) 则酸效应系数aY(H)的定义式为(aY(H)=Y/Y),Y=(Y=Y+HiY) c(Y)=(Y+HiY+MY或c(Y)=Y+MY)。 络合效应系数aM(L)的定义式为(aM(L)=M/M)。 11. 若EDTA滴定M反应为 M+Y=MY A MA 以下表示正确的是 ( A ) (A) c(M)=M+MY (B) c(M)=M+M+MY (C) c(M)=MA+MY (D) c(M)=M+MA 12. 用EDTA滴定金属M, 若M分别与A,B,C三者发生副反应,此时计算aM的公式是aM = (aM(A)+aM(B)+aM(C)-2 )。 13. 在一定酸度下, 用EDTA滴定金属离子M。当溶液中存在干扰离子N时, 影响络合剂总副反应系数大小的因素是 ( C ) (A) 酸效应系数aY(H) (B) 共存离子副反应系数aY(N) (C) 酸效应系数aY(H)和共存离子副反应系数aY(N) (D) 络合物稳定常数K(MY)和K(NY)之比值 14. 指出下列叙述中错误的结论 ( D ) (A) 络合剂的酸效应使络合物的稳定性降低 (B) 金属离子的水解效应使络合物的稳定性降低 (C) 辅助络合效应使络合物的稳定性降低 (D) 各种副反应均使络合物的稳定性降低 15. 在pH为10.0的氨性溶液中, 已计算出aZn(NH3)=104.7, aZn(OH)=102.4, aY(H)=100.5。则在此条件下lgK(ZnY)为 ( D ) 已知 lgK(ZnY)=16.5 (A) 8.9 (B) 11.8 (C) 14.3 (D) 11.3 16. 此图表示各种副反应对Al-EDTA络合物稳定性的影响, 其中各曲线分别代表: (填A,B,C,D) (1) 曲线_ A _ (2) 曲线_ C _ (3) 曲线_ B _ (4) 曲线_ D _ (A) lgK(AlY) (B) lgK(AlY) (C) lgK(AlY) (D) lgKAlY,(AlY) 17. 今有两份相同浓度的Zn2+溶液,分别为pH = 10.0的氨性缓冲溶液和pH = 5.5的六次甲基四胺缓冲溶液。对pZn值的大小叙述正确的是 ( B ) ( A ) pZn值相等 ( B ) 前者的pZn值大于后者的pZn值 ( C )前者的pZn值小于后者的pZn值 ( D )上述三种情况均不正确18. 在pH=10的氨性缓冲液中用EDTA滴定Zn2+至50%处时 ( C ) (A) pZn值只与NH3有关 (B) pZn值只与lgK有关 (C) pZn值只与c(Zn)有关 (D) pZn值与以上三者均有关 19. 在pH = 5.5的六次甲基四胺缓冲溶液中,用EDTA滴定Zn2+至化学计量点时,以下关系正确的是(B ) ( A ) Zn2+ = Y4- ( B ) Zn2+ = Y ( C ) Y4- = ZnY / K(ZnY) ( D ) c(Y) = MY 20. 在pH=5.0的醋酸缓冲液中用0.002 mol/L的 EDTA 滴定同浓度的Pb2+。已知: lgK(PbY)=18.0, lgaY(H)=6.6, lgaPb(Ac)=2.0, 化学计量点时溶液中pPb应为 ( B ) (A) 8.2 (B) 6.2 (C) 5.2 (D) 3.2 21. 在pH=10的氨性缓冲液中以EDTA滴定Zn2+至150%处时 (B ) (A) pZn只决定于lgK(ZnY) (B) pZn只决定于lgK(ZnY) (C) pZn只决定于c(Y) (D) pZn与lgK(ZnY)、c(Y)均有关 22. 在含有NH3-NH4Cl的pH=10.0的介质中, 以0.0200 mol/L EDTA 溶液滴定20.0 mL 0.0200 mol/L Zn2+溶液, 当加入40.0 mL EDTA溶液时, 在下列叙述中, 正确的是 ( A ) (A) pZn=lgK(ZnY) (B) lgZn=lgKZnY (C) lgZn=lgK(ZnY) (D) 都不正确 23. 以EDTA溶液滴定同浓度的某金属离子, 若保持其它条件不变, 仅将EDTA和金属离子浓度增大10倍, 则两种滴定中pM值相同时所相应的滴定分数是 ( D ) (A) 0% (B) 50% (C) 100% (D) 150% 24. 含有同浓度的Mg2+溶液A、B两份。A溶液的pH = 10.0,其中游离氨的浓度为0.1 mol /L;B溶液的pH = 9.5,其中游离氨的浓度为0.02 mol / L。今以等浓度的EDTA溶液滴定上述溶液至化学计量点时。对pY计 的大小叙述正确的是 (B ) ( A ) A溶液的pY计和B溶液的pY计相等 ( B ) A溶液的pY计比B溶液的pY计大 ( C ) A 溶液的pY计比B溶液的pY计小 ( D ) 不能确定25. 在pH为10.0的氨性缓冲液中, 以0.01 mol/L EDTA 滴定同浓度Zn2+溶液两份。其中一份含有0.2 mol/L 游离NH3; 另一份含有0.5 mol/L 游离NH3。在上述两种情况下, 对pZn叙述正确的是 ( A ) (A) 在化学计量点前pZn相等 (B) 在化学计量点时pZn相等 (C) 在化学计量点后pZn相等 (D) 在上述三种情况下pZn都不相等 26. EDTA滴定金属离子时, 若仅浓度均增大10倍, pM突跃改变 ( A ) (A) 1个单位 (B) 2个单位 (C) 10个单位 (D) 不变化 27. EDTA滴定中, 介质pH越低, 则aY(H)值越_大_, K(MY)值越_小_, 滴定的pM突跃越_小_,化学计量点的pM值越_小_。 28. 根据下表所给数据推断用EDTA滴定Ca2+(溶液的pH=13)时表中各点的pCa值。 浓度pCa化学计量点前0.1%化学计量点化学计量点后0.1%0.01mol/L5.36.57.70.1mol/L4.36.07.729. 金属指示剂是指示金属离子浓度变化的指示剂( )。30. 试给出铬黑T用于EDTA滴定Mg2+的条件和现象 -H+ -H+ H2In- HIn2- In3- pKa1 =6.3 pKa2 =11.6 红色 (蓝色_色 ) 橙色 + Mg2+ | pH=_10_ MgIn+Mg2+(_酒红色) | +Y MgY+HIn (终点_蓝 _色) 31. 铬黑T指示剂在pH=811范围使用,其目的是为减少干扰离子的影响( )。32. 铬黑T(EBT)是有机弱酸, 其pKa2=6.3, pKa3=11.6, Mg2+-EBT的lgK稳=7.0。在pH=10时, lgK(Mg-EBT)的值是 ( B ) (A) 6.4 (B) 5.4 (C) 4.4 (D) 7.0 33配位滴定中,指示剂的封闭现象是由( D )引起的(A)指示剂与金属离子生成的络合物不稳定(B)被测溶液的酸度过高(C)指示剂与金属离子生成的络合物稳定性小于MY的稳定性(D)指示剂与金属离子生成的络合物稳定性大于MY的稳定性34. 造成金属指示剂封闭的原因是指示剂本身不稳定( )。35产生金属指示剂的僵化现象是因为( B )(A)指示剂不稳定 (B)MIn溶解度小 (C)KMIn KMY36. 金属指示剂的僵化现象是指滴定时终点没有出现 ( )。37. 铬黑T指示剂常配成固体试剂而不是水溶液,其原因是_水溶液不稳定易被氧化_, 加入NaCl的目的是_作稀释剂_。 38. 金属指示剂 PAN 在溶液中有如下平衡: pK a1=1.9 pK a2=12.2 H2In+HInIn- 黄绿 黄 粉红 它与金属离子形成的络合物MIn为红色, 当使用PAN作指示剂时, pH范围应是_1.912.2 。 若使用PAN-Cu指示剂以EDTA溶液滴定Ca2+, 化学计量点前溶液是_红_ 颜色, 化学计量点后溶液呈_黄绿_颜色。 39. 在pH=10的氨性缓冲溶液中,以铬黑T(EBT)为指示剂, 用EDTA溶液滴定Ca2+时, 终点变色不敏锐, 此时可加入少量_ MgY _作为间接金属指示剂, 在终点前溶液呈现_红_色, 终点时溶液呈现_蓝_色。 40. 在某一pH下, 以2.010-4mol/L EDTA滴定2.010-4mol/L金属离子M, 设其条件稳定常数lgK(MY)=10.0, 检测终点时的DpM=0.40, 则Et为_0.2 _%。 41配位滴定中加入缓冲溶液的原因是( C )(A)EDTA配位能力与酸度有关 (B)金属指示剂有其使用的酸度范围(C)EDTA与金属离子反应过程中会释放出H+ (D)KMY会随酸度改变而改变42. EDTA的酸效应曲线是_ lgaY(H)pH _的关系曲线。43实际测定某金属离子时,应将pH控制在大于(最小pH )且(小于最大pH )的范围之内。44. 络合滴定中,溶液的最佳酸度范围是由EDTA决定的( )。45. 在配位滴定中, 若溶液的pH值高于滴定M的最小pH值, 则无法准确滴定( )。46. EDTA滴定某金属离子有一允许的最高酸度(pH值),溶液的pH再增大就不能准确滴定该金属离子了( )。第八节 络合滴定的方式和应用47在配位滴定中,直接滴定法的条件包括( C )(A)lgCM,spKMY8 (B)溶液中无干扰离子(C)有变色敏锐无封闭作用的指示剂 (D )反应在酸性溶液中进行48铝盐药物的测定常用配位滴定法。加入过量EDTA, 加热煮沸片刻后,再用标准锌溶液滴定。该滴定方式是( C)。(A)直接滴定法 (B)置换滴定法(C)返滴定法 (D)间接滴定法 49. EDTA滴定Al3+, Zn2+, Pb2+混合液中的Al3+应采用 ( C ) (A) 直接滴定法 (B) 回滴法 (C) 置换滴定法 (D) 间接法 50. 已知Ag+, Ni2+ 与EDTA络合物的稳定常数分别为lgK(AgY)=7.32, lgK(NiY
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