物理化学重点公式总结.pdf

第一章 热力学第一定律 1 VQWQU 2 焓 pQHpVUH 3 理想气体热容 R 2 f m m VpVCCRTC 4 一般系统 Vpp T p T V T V U C T V p C Tvp 5 J T 系数 THTJ p H C T 1 p p 6 基尔霍夫定律 mpp r C T TH m 第二章 热力学第二定律 1 热机效率 hT Tc 1 2 制冷剂效率 ch c TT T 3 热力学函数关系式 dVTdSUpd VdpTdSH d pdVSdTF d VdpSdTG d 4 Gibbs Helmholtz 方程 T H T TGmr p mr 2 第三章 多组分系统热力学 1 偏摩尔量 BJ B n n Z ZpTB Z 是广度量 2 偏摩尔量集合公式 B BBnZZ 3 化学势 BjpTn G B B n 4 复相多组分 Gibbs 关系式 nB B B dVTdSU dpd nB B B dTdSH dpVd nB B B dVSdTF dpd nB B B dSdTG dpVd 第四章 气体热力学 1 理想气体化学势 p p RTTT ln p p 2 理想气体混合物组分化学势 p RTTT B BB p ln p p 3 实际气体化学势 p RTTT f ln p p 4 逸度及逸度系数 pf 5 实际气体混合物组分化学势 p RTTT B BB f ln p p 6 逸度系数 f 的求法 dpVfRTm ln 第五章 溶液热力学 1 剂化学势 理想溶液溶或理想稀溶液 x RTpTT A AA ln p 2 溶质化学势 理想稀溶液 C C RTpT m m RTpT x RTpTT B A B A B AB ln ln ln p 3 理想溶液形成过程的函数变化 0mix V 0Umixmix H xn RS BBln mix xn RT BBln Gmix 4 依数性 1 熔点降低 mKm M H T R x H T R TBfB A mfus f B mfus f 22 f 2 沸点升高 mKm M H T R x H T R TBbB A mvap b B mvap b 22 b 3 渗透压 RT CB 5 Gibbs Duhem 方程 0 VdpSdTd n B B B 6 非理想溶液化学势 用活度 a 代替 x 等 7 活度测定 A AA p p B B B k p 8 超额函数 idealZrealZmixmix E z 具体为 B B E RT G ln n T p RT V B B E ln n p B B E T T R H ln n 2 p B B B B E T RTR S ln ln n n 第六章 统计热力学 1 系统配分函数 expRTEQi 2 用系统配分函数 Q 表达的热力学函数 1 VN T Q T U ln k 2 2 QFln kT 3 Qk T Q kT T FU S VN ln ln 4 ln p V Q kT V F NTT 5 ln ln ln ln p V Q T Q kTVUH NTNV 6 ln ln ln p Q V Q kTVFG NT 3 玻尔兹曼分布各能级的粒子数 egN kT i i i q N 4 全同粒子系统 q N Q N ln ln lnlnlnNNNqNNqNQ 5 用分子配分函数表达的热力学函数 1 VN T T NU qln k 2 2 N eq ln NkT F 3 N Nk T NkT T FU S VN eq ln qln 4 qln p V NkT V F NTT 5 ln ln qln p 2 V q NkT T T NkVUH NTNV 6 ln ln qln p N eq V NkTVFG NT 6 分子配分函数 q 分解为 qqqqq vrten q 其中 exp i x kT x q 7 各热力学函数分解为 ZX Z 8 各类配分函数 1 核配分函数 gq n n0 2 电子配分函数 gq e 0e 3 平动 8 222 2 2 tnnnzyx a m h V hmkTq 2 2 2 3 t 4 转动 线性分子 1 8 2 r JJ I h rmi i I 2 r T q r Ik h 2 2 r 8 是转动特征温度 同核分子 2 异核分子 1 5 振动 双原子分子 1 0 2 1 v nhn e e e e q T kTh kT v v kT 2 h v 1 1 0 kh v 是振动特征温度 第七章 相平衡 1 克拉贝龙方程 VT H dT p m d 2 Trouton 规则 非极性不缔合液体汽化热 88 1 vapmol KJT Hm 第八章 化学平衡 1 化学等温式 QRT GG mm ln rr 第九章 化学反应动力学唯像规律 1 y 衰期同初始浓度的关系 C A t n 1 0y 2 阿伦尼乌斯公式及其变形 exp kRT E A a T R E dT k a 2 lnd 3 活化能 Ea 的物理意义 活化分子平均能力与反应物分子平均能力的差值 第十一章 复杂反应动力学 一 碰撞理论 1 碰撞频率 8 d 22 BA L T k Z B ABAB 8 d 2 1 2 22 AL T k Z B AAAA 2 反应速率常数 exp 8 d k 2 RT E L T k cB AB 其中RT EE 2 1 ca Ec 是阈能 是发生反应要求的最小临界能量值 二 过渡态理论 1 过渡态理论的 热力学 处理 1 exp k 1 RT pG RT p h T k mr n B n 为反应分子数 2 RT HEmr n a n 是反应分子数 气象反应时取 n 1 3 exp A 1 n R pS RT p h T k mr n B e n 是反应分子数 气象反应时取 n 1 第十三章 电解质溶液 1 强电解质的活度及活度系数 aaaa vvv B vvv B mmm vvv B m 2 弱电解质 K a a a v B Ka 是解离常数 3 德拜 休克尔公式 IBa I Z A i i 1 ln 2 IBa I ZZ A 1 ln 稀水溶液中 I Z A i 2 ln T 298 15K 时 A 0 509 kg mol 0 5 4 电导与电导率 l A G 单位是西门子 S 5 电导池常数 A l 6 摩尔电导率 C m 7 科尔劳乌施公式 1 m c m 适用于强电解质稀溶液 不适用于弱电解质 8 科尔劳乌施离子独立移动定律 m m m 9 弱电解质解离度同摩尔电导率的关系 m m 10 动力学参数测定 先写出动力学积分方程 再用电导率代替浓度 11 离子迁移数 iii UU U rr r ti F Ui im 第十四章 电化学热力学 1 几种电极体系 1 汞齐电极 n sHgMaq M x 2 氯化银电极 1 sAgsAgClaq cl 3 甘汞电极 l 2 2 lHgs ClHg aqKC 2 自由能与电势关系 K RTnFE G ln mr 3 电池温度系数 nF s T E rm p 4 能斯特方程 ln n a vB B F RT E E 5 电池电动势测定的应用 重点 第十六章 界面化学 1 附加压力同曲面半径的关系 11 21 s RR p 2 毛细现象 gr cos2 h 3 曲面下液体蒸汽压 Kelvin 公式 RTr M RTrp pV p RT Vm r s m r 2 2 p ln p ln 4 小晶体溶解度 RTr M c ls r 2 c ln 5 铺展 p G T 6 润湿 力平衡 cos l gl sg s 7 溶液表面 Gibbs 吸附等温式 a a B T B B RT mol m 2 8 吸附分子的横截面积 L A S A SL 1 mm 9 固吸气 弗伦德里希吸附等温式 p n k m x 1 q 10 兰格缪尔单分子吸附 ap1 apVq V q m m 第十七章 胶体分散体系 1 布朗运动 rL RTt x 3 2 爱因斯坦 布朗位移方程 Dt x 2 2 3 粒子受力分析 3 4 0 3 fuzhong