柴油的加氢精制技术.doc

煤柴油的加氢精制技术一、煤柴油深度加氢脱硫及超深度加氢脱硫技术 随着世界范围内环保要求的不断提高，人们对石油产品的质量要求也在不断提高。柴油规格不断发生变化，1996年欧洲实施S500ppm的规格，2000年进一步降低至S350ppm，2005年将达到S50ppm，世界燃油规范中3类柴油的硫含量要求是S30ppm。可以看出，柴油中硫含量要求日益苛刻，降低柴油硫含量降低至超低水平（S30ppm）将是未来几年各国主要目标。 针对煤柴油深度脱硫，陕西省石油化工设计研究院先后开发了RN-1、RN-10、RN-22催化剂及配套工艺，此工艺可以对煤柴油进行深度脱硫。柴油两段脱硫工艺，该工艺有两个串联反应器，第一个反应器进行氢耗较少的脱硫反应，第二个反应器进行需要加氢饱和才能脱硫的反应。 二、煤柴油单段深度脱硫脱芳烃技术 从高硫煤柴油生产低硫柴油本身并不困难，采用常规加氢技术即可使硫脱至低硫水平（S500ppm），然而通常加氢催化剂的芳烃饱和能力有限，因此在生产低硫、低芳烃柴油产品时传统加氢工艺不能满足要求。陕西省石油化工设计研究院开发的SSHT技术可以生产出2类柴油产品，在控制原料及提高反应压力的情况下还可以生产出3类柴油。 三、煤柴油临氢降凝技术 临氢降凝是在临氢状态下的催化脱蜡过程，也称作择形裂解。柴油临氢降凝是指在临氢条件下使含蜡重柴油中的正构烷烃和类正构烷烃高凝点组分选择性的裂解成小分子，从而达到降低柴油凝点的目的。 四、煤柴油两段加氢脱芳烃技术 随着环保要求日益提高，以致要求柴油芳烃含量进一步降低成为下一代煤柴油发展新趋势。世界燃油规范2类柴油要求芳烃含量25，3类油品要求芳烃含量15。普通直馏柴油进行加氢脱硫后仍含有2030的芳烃，如果要使柴油芳烃含量降至低芳烃含量（10）或超低芳含量(5%)，就必须进行芳烃的加氢饱和或加氢改质。即柴油精制脱硫后还要进行芳烃饱和，柴油两段加氢。两段加氢工艺： 该工艺采用两段加氢技术，催化剂分别为TK-525和TK-908。第一段加 氢脱硫，将硫含量降至低于25ppm，然后作为第二段进料，以免第二段催化剂硫中毒，在第二段内进行芳烃加氢饱和反应。该工艺脱芳率达到75左右。 五、中压加氢改质技术随着世界范围内环保要求的不断提高，人们对石油及煤化工产品的质量要求也在不断提高。对于煤柴油的脱硫并不困难，常规的加氢工艺可以将硫降低至500ppm，如果对催化剂更新、增加反应器、更改反应条件就可以就可以生产低硫煤柴油。常规加氢精制在中压下可以有效地脱除普通催柴中的硫、氮等杂质，使油品颜色得到改善，但密度变化不大、十六烷值提高也是比较困难的。因此。如何降低密度、提高十六烷值成为炼油工业的一个重要课题。 1、MAK-LCO工艺 MAK工艺是Mobil公司开发的煤焦馏分柴油中压加氢改质工艺。该工艺可以将煤柴馏分油进行部分转化(30%70%)，得到高辛烷值汽油，为转化的煤柴馏分油改质为低硫柴油调和组分，十六烷值明显高于煤柴馏分油原料。 2、SynShift工艺 SynShift工艺是由Criterion和Lummus公司开发的选择性开环生产轻质煤焦油柴油组分的中压加氢改质工艺。该工艺主要是柴油中较重馏分裂化，因此，该工艺液收损失1%。经过加氢改质，副产石脑油量为6%8%，柴油馏分。十六烷值大幅度提高，密度下降，芳烃含量大幅度降低。3、MHUG工艺 MHUG技术采用单段、两剂（一种为高活性加氢精制催化剂，另一种为开环裂化催化剂）串联、一次通过流程。在将煤焦油常线、减线或蜡油混合，使得混合原料总芳烃含量在4550以下，MHUG工艺转化率达到一定水平时，可以直接生产符合世界燃油规范2类质量标准的柴油。经MHUG工艺改质后的柴油密度与原料油相比低约0.04g/cm3,十六烷值提高14个单位，硫含量低于10ppm，效果非常明显。该工艺已在国内数家炼厂工业应用，并取得良好效果。4、MCI工艺 MCI工艺专门是针对降低柴油硫氮含量、提高十六烷值而开发的工艺技术，采用MCI技术在中等压力下可以使柴油十六烷值增加1016个单位，硫含量降低到0.05W以下。 陕西院结合我国煤焦柴油质量差、柴油指标日趋严格的市场需求，研究开发出提高煤焦柴油十六烷值、改善柴油质量的 M CI技术。 M CI技术可以帮助炼化企业充分利用现有装置，特别是20世纪90年代我国新建了多套柴油加氢装置，以最小或不用增加投资来提高和改善柴油质量。 M CI技术具有既大幅度提高柴油的十六烷值，又保持加氢精制过程氢耗低、柴油收率高、投资费用和操作费用低的特点。 M CI技术已先后在吉化公司、大庆石化总厂、大连石化公司等多家企业成功应用。为满足21世纪对清洁柴油的需求，陕西院在原 M CI技术的基础上，进行了提高柴油十六烷值技术的开发工作。经过在加氢精制催化剂引入专有分子筛组分及新的硅铝催化材料，进一步提高了催化剂活性；与原技术相比，使用新技术柴油的十六烷值提高幅度更大，脱硫活性更好，可生产低硫柴油组分。2002年4月，该技术在广州分公司60万吨年柴油加氢精制装置首次实现工业应用。工业应用结果表明，采用该技术处理的柴油，不仅硫含量、氮含量很低，而且凝固点和柴油的馏程也有较大改善，显示出该技术具有很好的加氢脱硫和加氢脱氮活性以及降低密度、提高十六烷值和降低凝点、改善馏程的能力。 提高柴油十六烷值技术与中压加氢改质技术相比，具有空速大、氢耗低、