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一 水解的概念 盐电离出来的离子，与 H2O 电离出的 H+ 和 / 或 OH- 结合成弱电解质的过程叫做盐类的水解。水解过程中，溶液的 pH 值经常发生变化。例如：由于弱电解质 HAc 的生成和存在，溶液中 H+ OH- , 溶液显碱性。又如由于弱电解质 NH3H2O 的生成和存在，溶液中 OH- H+ , 溶液显酸性。又如： 双水解时，溶液的酸碱性要根据两种离子与 OH- 和 H+ 的结合能力来决定。 二 水解平衡的计算 1 强碱弱酸盐 （ 以 Na Ac 为例 ）进一步可以求出 pH 和 pOH 值。用 h 表示水解度，则关键是已经水解掉的盐的浓度用什么来代表，如上述反应中可以 用 OH- 表示已经水解了的 Ac- ，所以例 1 求 0.10 的 NaAc 溶液的 pH 和水解度 h 。 例 2 求 0.10 的 Na2CO3 溶液的 OH- , 已知 H2CO3 的 K1 = 4.2 , K2 = 5.6。 0.10 的 Na2CO3 溶液的 pH 12 . 2 强酸弱碱盐 （ 以 NH4Cl 为例 ） 3 弱酸弱碱盐 （ 以 NH4Ac 为例 ）NH4Ac 的双水解的平衡常数为 3.1 , 与 Ac- , NH4+ 各自的水解平衡常数 5.56 相比，是相当大的。本课程研究的弱酸弱碱盐，仅限于由一元弱酸 HB 和一元弱碱 MOH 所生成的盐 MB , Ka 和 Kb 分别表示 HB 和 MOH 的电离平衡常数 。现在讨论 MB 水解时，溶液的 H+ 。 MOH 可以表示生成的 H+ ; HB 可以表示生成的 OH- 。H+ 将与生成的 OH- 结合成 H2O而被消耗掉。故溶液中：当 Kh 很小，水解程度不大时， M+ 和 B- 基本都等于 起始浓度 c ，故有:注意公式成立的条件：1） c Ka , 表面上看， H+ 似与浓度无关，实际上要求 c不能太低;2 ) Kh 很小 , 即很小 ，即例 3 求 0.10 的 NH4 Ac 溶液的 pH 和水解度 h 。解 ： c Ka , KaKb Kw ， 符合使用公式的条件。 由于 Ka = Kb 故 NH4+ 和 Ac- 的水解程度相同，所以溶液呈中性。Ac- + H2O = HAc + OH-求 Ac- 的水解度，其关键是找出已水解的 Ac- 的代表，不能 用 OH- 来代表，因为这里的 OH- 是双水解的结果，和例 1 的情形不同。 当用 HAc 代表之。 和例 1中的 Ac- 的水解度 h = 7.45 % 相比较，大得多。 例 4 求 0.10 的 NH4F 溶液的 H+ 。 已知 Ka = 6.6 , Kb = 1.8 。 解 ： c Ka , KaKb Kw ， 符合使用公式的条件。 H+ OH- , 说明 F- 和 NH4+的水解程度不相同 。 4 多元非强酸的酸式盐 (以 NaHCO3为例)由于K2和Kh2均很小，故有 HCO3- c , 则:三 影响水解平衡的因素 1 平衡常数的影响Ka 和 Kb 的影响水解后生成的弱酸和弱碱，其电离平衡常数 Ka 和 Kb 越小，则盐类的水解平衡常数 Kh 越大，在其它条件相同时， 其水解程度越大。 例如，同样条件下，NaAc 比 NaF 的水解程度大，生成的溶液的碱性强。这是由于 Ka ,HAc = 1.8 比 Ka , HF= 6.6要小。温度的影响盐类水解反应吸热，H 0 , T 增高时 ，Kh 增大。故升高温度有利于水解反应的进行。例如的水解若不加热，水解不明显。加热时颜色逐渐加深，最后得到深棕色的 Fe(OH)3 沉淀。2 反应商的影响稀释的影响因为 Q Kh , 水解平衡右移，水解度增大。 可以计算出， 0.10 的 NaAc 溶液的 h = 7.45 % , 而 0.010的 NaAc 溶液的 h = 2.36 % 。pH 值的影响 水解的产物中，肯定有 H+ 或 OH- ，故改变体系的 pH 值会使平