掩蔽与解蔽.doc

掩蔽法是一种应用广泛、行之有效的提高选择性的方法。为了消除N离子的干扰，可加一种与N反应的试剂，使N离子的浓度降低，从而降低乃至消除N的干扰，这便是掩蔽法(masking method)，加入的消除干扰的试剂便称为掩蔽剂(masking agent)。根据掩蔽反应的不同，可分为几种掩蔽法。1配位掩蔽法这是一种常用的掩蔽方法。例如Al3+与F-形成稳定的配合物，因此在测定Mg2+、Al3+混合物中的Mg2+时，可用F-掩蔽Al3+，然后再用EDTA滴定Mg2+。配位掩蔽剂的种类很多，使用时的具体步骤常因试样而异，下表介绍了一些EDTA滴定中常用的配位掩蔽剂。掩蔽剂pH范围掩蔽离子说明KCN8Cu2+，Ni2+，Co2+，Hg2+，Cd2+，Ag+，Tl+及铂族元素HCN剧毒，必须在碱性溶液中使用，废液应加入过量含Na2CO3的FeSO4，使生成Fe(CN)64-，以防污染。NH4F或NaF46Al3+，Ti(IV)，Sn(IV)，Zr(IV)，Nb(V)，W(VI)，Be2+两者均有毒，应贮于塑料瓶中，NH4F优点是使溶液pH变化小，溶解度大，但比较贵。三乙羟胺(TEA，又称三乙醇胺)10Al3+，Mg2+，Ca2+，Ba2+，Sr2+及稀土 Mg2+，Ca2+，Ba2+，Sr2+形成细晶沉淀，不妨碍终点观察 10Al3+，Sn（IV），Ti（IV），Fe3+应在酸性溶液中加入，后调pH值，否则金属离子水解1112Fe3+，Al3+及少量Mn2+Mn2+ 氧化成Mn3+，形成有色配合物，加入KCN可使Mn3+配合物的绿色褪去乙酰丙酮56Fe3+，Al3+，Be2+，Pd2+，U（IV） 2，3-二巯基丙醇(BAL)10Hg2+，Cd2+，Zn2+，Pb2+，Bi3+，Ag+，As（III），Sb（III），Sn（IV）及少量Cu2+，Co2+，Ni2+，Fe3+Cu2+，Co2+，Ni2+，Fe3+形成有色配合物，妨碍终点观测酒石酸1.2 Sb3+，Sn（IV），Fe3+ 抗坏血酸存在下，用XO滴定Bi3+2Fe2+，Sn2+，Mo（IV）Cu-PAN，滴定In3+，Fe3+，Bi3+，Cu2+，Sn(IV)5.5Fe3+，Al3+，Sb3+，Ca2+338K 以上Al3+不掩蔽，Sn(IV)加热后冷却56UO22+，Sb3+7Mo（IV），Nb（V），W（IV），UO22+67.5Mg2+，Ca2+，Fe2+，Al3+用EBT可以滴定Mn2+10Al3+，Sn（IV）用Cu-PAN可以滴定Cu2+，Zn2+，Cd2+，Mn2+，Pb2+，Ca2+，Mg2+在实际工作中，有时在滴定完第一种金属离子M后，加入一种试剂，破坏第二种金属离子N与掩蔽剂的配合物，使N重新释放出后继续滴定，称为解蔽法(demasking method)。例如，铜合金中存在Cu2+、Pb2+和Zn2+3种离子时，可先在氨性酒石酸溶液中，用KCN掩蔽Cu2+和Zn2+，以铬黑T为指示剂，用EDTA滴定Pb2+。然后加入甲醛作解蔽剂，破坏Zn(CN)42-，使Zn2+重新释放出来，即可用EDTA继续滴定。其解蔽反应为 ：4HCHO + Zn(CN)42- + 4H2O Zn2+ + 4 CNCH2OH + 4OH- Cu(CN)32-不被甲醛解蔽，但甲醛也不宜过多，且应分次加入，温度也不宜过高， 否则Cu(CN)32-也可被部分解蔽。 能被甲醛解蔽的还有Cd(CN)42-。 2.氧化还原掩蔽法有时利用改变干扰离子的价态可达到掩蔽的目的，称为氧化还原掩蔽法。例如EDTA测定锆铁中的锆时，Fe3+会干扰锆的测定，因为lgK(ZrOY2-)=29.9,lgK(FeY-)=25.1,lgK远小于6。藉加入抗坏血酸或盐酸羟胺将Fe3+还原成Fe2+，lgK(FeY2-)=14.3，即可消除Fe3+的干扰。在Bi3+、Th4+、In3+、Hg2+离子的滴定中，Fe3+的干扰也可用同样的方法消除。某些离子的高价态与EDTA的配合物不如低价态稳定，也可将它们氧化成高价来消除其干扰，如将Cr3+氧化成Cr2O72-，将VO2+氧化成VO3-等。 3.沉淀掩薮法加入能与干扰离子生成沉淀的沉淀剂，并在沉淀存在下直接滴定，称为沉淀掩蔽法。例如钙、镁共存时即可在pHl2时测定Ca2+，镁形成Mg(OH)2沉淀，不干扰Ca2+的测定。又如铜合金中Pb2+干扰Zn2+的测定，加入BaCl2和K2SO4使形成BaPb(SO4)2混晶，可起到掩蔽Pb2+的效果。由于许多沉淀反应不够完