流动注射的故障解决与新项目开发.doc

流动注射的故障解决与新项目开发谭鑫易(国家城市供水水质监测网沈阳监测站)我中心所使用的LACHAT QC8000流动注射分析仪为2002年底所购置，已使用近9年。最初用于测定水中亚硝酸盐氮、氨氮、挥发酚、氰化物、阴离子表面活性剂5个项目，后为了适应新国标GB5749-2006的要求，又先后开发了氯化氰和甲醛模块。我中心的样品检测量较大，若以传统的理化分析法检验以上项目，需要3-4人才能胜任，而采用流动注射分析，只需1-2人即可完成检测工作。流动注射分析由于具有在线前处理的功能，简化了手工操作程序，而且因为其在线萃取和在线蒸馏都是在密闭的管路和相分离器中进行，减少了样品的损失，提高了回收率。LACHAT QC8000对试剂的要求也不是很高，大部分试剂采用国产的即可，节约了分析成本。同时因为其高度重现不完全反应的特性，也节省了检测时间。以下是流动注射使用过程中的一些体会与大家共同交流。一、检测中遇到的部分问题1、挥发酚（QuikChem 方法 10-210-00-3-A 2000年4月20日版）（1）故障现象：检测每个样品的浓度都很高解决方案：初步怀疑药品或泵管失效，经检查泵管正常。重新配制蒸馏试剂，问题依旧。取消在线蒸馏过程，设置到阀时间、采样、装载、注入周期等参数，将标准溶液直接通过六通阀进样，显色正常，就可以排除显色剂和缓冲溶液的问题，也可以排除阀和样品环的问题了。更换分离膜，问题解决。（2）故障现象：产生不规律气泡。解决方案：采用氦气或超声波脱气。需要说明的是超声波脱气需在15min以上，而且超声波脱气效果的好坏主要是由超声波清洗器的品质决定的，如果质量差的超声波，脱气后效果依然不明显。（3）故障现象：脱气管外壁渗水。解决方案：出现脱气管外壁渗水，说明脱气管已经失效，需重新更换。2、氰化物（QuikChem 方法 10-204-00-4-B 2001年6月21日版）（1）问题现象：管路结晶堵塞加热器。解决方案：管路结晶堵塞后，将加热器反洗几分钟即可冲开堵塞的结晶。通常这个问题都是出现在巴比妥酸上，试过几种国产的巴比妥酸，都会结晶堵塞管路，改用进口的巴比妥酸后，问题解决。（一点猜想：如果将国产异烟酸-巴比妥酸试剂在模板上先通过一个60的加热器，然后再与模板中其他试剂混合，进入加热器后检测，是不是就不会结晶了呢？）（2）问题现象：配制的异烟酸-巴比妥酸试剂混浊解决方案：产生这个问题的原因也是因为国产的试剂质量不过关，两种药品都选用进口的，问题就解决了。3、阴离子表面活性剂（1）氯仿的脱气：氯仿先应先用超声波脱气15min，脱气后再做水封，这样可以避免出现乳浊现象。（2）流通池被水相污染：切换转换阀，将流通池用去离子水清洗后，拿出来，拧下流通池进出口的管线，用吸耳球吹流通池，几分钟即可吹干。吹干后安装好，就可以正常使用了。二、新项目开发的探讨以我中心开发的氯化氰和甲醛模块为例：一、氯化氰模块GB5749-2006中采用异烟酸-巴比妥酸分光光度法检测水中氯化氰，这与QuikChem 10-204-00-4-B 流动注射分析测定弱酸可分离氰的方法一致，只是省去了样品在线蒸馏的前处理过程，方法的开发较为简单，过程如下：1. 将进样泵管改为绿-绿泵管直接进样，其他管线可保持不变，适当缩短洗针时间。试剂按照10-204-00-4-B中的方法配制就可以了。2. 用注入染料的方法来确定样品的到阀时间、采样时间、装载周期和注入周期。3. 通过反复进一个高浓度样品和一个空白样品组合的办法，保证去除高浓度样品残留的影响，来确定一个合适的周期时间。4. 适当优化其他时间参数。二、甲醛模块甲醛的检测方法主要有酚试剂（MBTH）法，铬变酸法、AHMT法和乙酰丙酮法，受现有滤光片的限制，我采用了MBTH法。该方法的主要原理是甲醛与酚试剂反应生成嗪，嗪在酸性溶液中被高铁离子氧化形成蓝绿色化合物，在630nm分光比色。方法确定后，具体开发过程如下：1. 根据检验方法设计分析流程图并连接模板管线2. 泵管的选用和试剂的配制：参照理化方法中所加入的不同试剂的量，可算出各种药品的混合比例，根据泵管的内径算出流量，选用不同泵管即可。需要说明的是理化法中有些试剂的加入量很少，在流动注射中，可以通过稀释该试剂的办法，来选择合适的泵管。但要注意PH的控制。3. 滤光片的选择：方法规定在630nm处比色，我只有600和650nm的滤光片，经实验使用650nm的滤光片也可满足分光条件。4. 样品环和模板管线：进样量过小，低浓度点响应不够，进样量过大高浓度点会出现拖尾峰，根据这个原则尝试几种规格的样品环，最终确定选用采用0.5mm内径200cm长的样品环。模板管线的长度，需做进一步的测试。5. 时间参数的设定：采用注入染料的方法，即可确定。6. 加热器温度的设定：根据实验加热器温度在50-90范围内，峰面积随着温度的升高而显著增大，但由于酚试剂法的灵敏度很高，而且考虑到温度过高容易产生气泡，所以选用60就可以满足检验所需了。7. 绘制标准曲线、测试重现性和回收率：经测试本方法在0.010.20mg/L浓度范围内成良好的线性关系，标准曲线的回归方程为：y =0.0702A+0.0009, 相关系数r=0.9993。回收率为98.83%-100.87%。8. 完善方法内容：方法内容还需补充（如样品的采集与保存、预处理和干扰实验等），大家可以参照LACHT Q