无机固体化学前言综述.doc

固载杂多酸催化剂研究进展摘要:固载型杂多酸作为一类新型固体酸催化材料,与传统的质子酸催化剂相比,其优点突出,已应用于炼油技术、化工和精细化学品的合成领域。文章对固载型杂多酸催化剂的重要性质和近年来的应用研究进展进行综述。关键词:杂多酸;催化;活性;选择性Research Progress ofSupported Heteropoly Ac id Ca ta lystsAbstract: As a new type catalytic material, supported heteropoly acid has p roved excellent virtue com-2 pared with traditional protonic aid catalysts. It has been app lied in oil-refining technology, chemical technology and syntheses of fine chemicals. The recent progress and application study of supported het2-eropoly acid catalysts are reviewed.Key words: heteropoly acid; catalysis; activity; selectivity1杂多酸杂多酸(简称HPA)作为固体酸催化剂,其强度远远高于通常的无机酸。杂多酸具有独特的“准液相”行为,它具有沸石一样的笼形结构,体相内的杂多酸阴离子间有一定的空隙,有些较小的极性分子(如水、醇、氨、吡啶等)可以进入杂多酸的体相内,在固体催化剂杂多酸表面发生变化,迅速地扩及体相内各处,从而在其体内形成假液相,因此固体杂多酸具有均相催化反应的特点。杂多酸的这种表面型和体相(准液相)催化作用的存在,使其催化反应不仅发生在催化剂的表面上,而且发生在整个催化剂的体相,因而具有更高的催化活性和选择性。由于杂多酸在催化回收时困难,并存在一定的污染和腐蚀设备问题,且杂多酸的比表面积较小(91%)和选择性(92%),而且催化剂寿命较长,表明改性的SBA-15是一种活性较高且稳定性好的烷基化催化剂。2.4其他载体负载杂多酸夏闽等17以离子交换树脂固载磷钨酸为催化剂合成了苯甲醛正己硫醇缩醛,考察了影响收率的因素。刘亚杰等18采用一种性能优良、环境友好的负载型杂多酸催化剂(HRP-24)合成二十四烷基苯。实验表明,在反应温度120和压力0.10.2M Pa的条件下,烯烃的转化率和二十四烷基苯的选择性接近100%。3结束语环境友好的负载型杂多酸催化剂既能保持低温高活性、高选择性的优点,又克服了酸催化反应的腐蚀和污染问题,并能重复使用,今后的研究重点是进一步探明负载型杂多酸的负载机制和催化活性的关系,进一步解决活性成分的溶脱问题,并进行相关的催化机理和动力学研究,为工业化技术提供数据模型,使负载型杂多酸早日实现工业化生产。参考文献1张龙,王树江,杨文龙,等.固载杂多酸催化剂PW/C催化合成二甘醇二苯甲酸酯J.石油化工,1998,27(8):564.2欧阳玉祝,邹晓勇,彭清净,等.活性炭吸附硅钨酸催化合成丁酸丁酯J.化学世界,2000,(12):653-654.3邓旭忠,周家华,张焜,等.活性炭固载磷钨酸催化合成丙酸丁酯J.香料香精化妆品,2001,(3):7-9.4 王恩波,段颖波,张元峰,等.杂多酸催化剂连续法合成乙酸乙酯J.催化学报,1993,14(2):147-149.5楚文玲,杨向光,叶兴凯,等.活性炭固载杂多酸的气相催化合成异丙苯的烷基化反应J.催化学报,1995,16(6):431-432.6Knifton J F.M ethod for one step synthesis of methyle-butyl etherP.US 4827048,1989-05-02.7于大伟,柳树华.增塑剂J.抚顺石油学院学报,2000(3):33-35.8 J inchang Zhang,Zuogang Zhu.Characterization and kinet2ic investigation of tungstophosphiric supported on SiO2 for alkylation of benzene w ith 1-dodecene to synthesize line2ar alkylbenzeneJ。JournalofMolecularCatalysis,2003,198(1-2):359-367.9罗云飞,孙建伟,李全芝.HEM T沸石负载12-钨硅酸对异丁烷与丁烯烷基化反应的催化性能J.催化学报,2001,22(6):550-554.10袁超树,张富民,王军,等.改性超稳Y沸石负载的杂多酸铯盐在草莓酯合成反应中的催化性能J.石油化工,2005,34(3):258-264.11 郭星翠,孟宪涛,张杰,等.SWi12/MCM-41催化剂的合成及对三醋酸甘油酯反应的影响J.石油化工高等学报,2005,18(1):36-39.12 宋艳芬,黄世勇,郭星翠,等.PW/MCM-41催化剂的合成及对合成柠檬酸三丁酯反应的研究J.工业催化,2004,12(3):22-25.13金英杰,任杰,袁兴东,等.负载型中孔分子筛上苯与长链烯烃烷基化反应J.燃料化学学报,1999,27(6):490-494.14韩庆玮,杨丽娜,沈健,等.改性介孔分子筛催化合成十一碳烯酸异丙酯J.工业催化,2005,13(7):21-23.15杨丽娜,亓玉台,袁兴东,等.磷钨酸改性介孔分子筛SBA-15催化剂的酸性及水热稳定性的研究J.石油化工,2005,34(3):222-225.16杨晓勇,沈健,袁兴东,等.介孔分子筛负载磷钨酸酸式铯盐催化合成十一碳烯酸异丙酯J.石油化工,2004,33(12):1155-1159.17夏闽,余天桃.固载杂多酸树