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文档简介

第十七章 周环反应1. 推测下列化合物的电环时产物的结构：2. 推测下列化合物环加成时产物的结构：3. 马来酸酐和环庚三烯反应的产物如下，请说明这个产物的合理性。解：4. 说明下列反应过程所需的条件：5. 说明下列反应从反应物到产物的过程：6. 自选原料通过环加成反应合成下列化合物。解：7. 加热下列化合物会发生什么样的变化？解：8. 下面的反应按光化学进行时，反应产物可得到哪一种?9. 通过怎样的过程和条件，下列反应能得到给出的结果。解：10. 通过什么办法把反-9,10-二氢萘转化为-9，-10-二氢萘。解：11. 确定下列反应在加热反应时所涉及的电子数：解： (1) 涉及的电子数为6个 (2) 涉及的电子数为4个(3) 涉及的电子数为6个 (4) 涉及的电子数为16个12. 解释下列现象：(1)在狄尔斯-阿尔德反应中，2-丁叔基-1,3-丁二烯反应速率比1,3-丁二烯快许多。(2)在此-78时，下面反应中（b）的反应速率比(a)的快1022倍。(3)化合物 重排成甲笨放出大量的热，但它本身却相当稳定。解： (1)在狄尔斯-阿尔德反应中，1,3-丁二烯为双烯体。研究表明，双烯体上连接给电子取代基时，可以提高其HOMO轨道的能量。从而使HOMO轨道与亲双烯体的LUMO能量更加接近，反应速递加快。(2)反应(a)属于环加成2+2的逆反应，而反应(b)属于2+4环加成的逆反应。根据前线轨道理论，2+2环加成的热反应是禁阻的，而4+2环加成的热反应是允许的。因此，在-78下反应(b)反应速递要比反应(a)的快很多。(3)化合物 为线性共轭多烯，不具有芳香性，分子的能量水平要远比芳香分子甲苯的高，因此它重排成甲苯时会释放出大量的热能。另一方面，该烯烃重排成甲苯时，主要通过分子内H1,7迁移反应来实现的。根据迁移反应的轨道对称性原理，1,7同面迁移属于禁阻反应，异面迁移则会
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