化学配位键.doc

2-2 分子的立体结构配合物理论简介例题一：下列分子中的中心原子杂化轨道的类型相同的是 ( )ACO2与SO2 BCH4与NH4+ CBeCl2与BF3 DC2H2与C2H4例题二：对SO2与CO2说法正确的是( )A都是直线形结构B中心原子都采取sp杂化轨道C S原子和C原子上都没有孤对电子D SO2为V形结构， CO2为直线形结构例题三：写出下列分子的路易斯结构式(是用短线表示键合电子,小黑点表示未键合的价电子的结构式)并指出中心原子可能采用的杂化轨道类型，并预测分子的几何构型。(1)PCl3(2)BCl3 (3)CS2 (4)C12O解析：思考：前三种溶液呈天蓝色大概与什么物质有关？依据是什么？配位化合物，简称配合物，通常是由中心离子（或原子） 与配位体(某些分子或阴离子) 以配位键的形式结合而成的复杂离子或分子。配位键1、配位键定义：成键电子有一个原子单方面提供电子对给予体，而和另一个原子（或离子）-电子对接受体共用，这样形成的化学键称为共价键。2、配位键的形成条件：（1）一个原子有孤电子对（2）另一个原子有空轨道n 配位化合物：n 简称配合物，通常是由中心离子（或原子） 与配位体(某些分子或阴离子) 以配位键的形式结合而成的复杂离子或分子。n 1. 中心离子或原子: 有空轨道 n 主要是一些过渡金属，如铁、钴、镍、铜、银、金、铂等金属元素的离子；n 或是具有高氧化数的非金属元素，硼，硅、磷等，如NaBF4 中的B()、K2SiF6中的Si()和NH4PF6中的P()；n 或是不带电荷的中性原子，如Ni(CO)4, Fe(CO)5中的Ni, Fe都是中性原子，n 碱金属、碱土金属等可作为螯合物的形成体。2. 配位体和配位原子: 有孤电子对Cu(NH3)4SO4中，NH3是配位体，N为配位原子。a. 单齿配位体(一个配位体中只有一个配位原子)含氮配位体 NH3 , NCS - ;含硫配位体 SCN- ;含卤素配位体 F- , Cl- , Br- , I- ; 含碳配位体 CN- , CO 含氧配位体 H2O, OH- ，羧酸，醇，醚等b. 多齿配位体(有两个或两个以上的配位原子) 乙二胺 NH2一CH2一CH2一NH2 简写为en， 乙二胺四乙酸根（EDTA）等。3配位数与中心离子直接以配位键结合的配位原子个数。例：AlF63- 配位数6 、 Cu(NH3)4SO4 配位数4 、 Co(NH3)2(en)2(NO3)3 配位数6 (1) 中心离子的电荷高，对配位体的吸引力较强，有利于形成配位数较高的配合物。(2) 中心离子半径越大，其周围可容纳配体就越多，配位数越大。(3)常见的配位数与中心离子的电荷数有如下的关系：中心离子的电荷：+1 +2 +3 +4常见的配位数：2 4(或6) 6(或4) 6(或8)AlF63- AlCl4- BF4- AgI2- AgI42- 从这些配离子你看出配位数有什么规律？ 4. 配离子的电荷配离子的电荷等于中心离子电荷与配位体总电荷的代数和。 如 K2PtCl4 配位化合物的命名配位数配位体名称合中心离子(用罗马数字表示氧化数)，用二、三、四等数字表示配位体数。不同配位名称之间用圆点“”分开。 阴离子次序为：简单离子复杂离子有机酸根离子。 中性分子次序为：NH3H2O有机分子。1 配位阴离子配合物-配位阴离子“酸”外界K2SiF6 六氟合硅()酸钾KPtCl5(NH3) 五氯一氨合铂()酸钾2 配位阳离子配合物 “某化某”或“某酸某”Co(NH3)6Br3 三溴化六氨合钴()Co(NH3)2(en)2(NO3)3 硝酸二氨二（乙二胺）合钴（）3中性配合物PtCl2(NH3)2 二氯二氨合铂()Ni(CO)4 四羰基合镍(0)配合物的盐与复盐的比较n 复盐, 能电离出两种或两种以上阳离子的盐如明矾 KAl(SO4)212H2O、光卤石 KCl MgCl2 6H2O等，仅在固态时稳定存在，一旦溶于水，几乎全部解离成各组分离子： KAl(SO4)212H2O (溶于水) K+ +Al3+ 2SO42- +12 H2O KCl MgCl2 6H2O (溶于水) K+ +Mg2+ + 3Cl- + 6H2On 配合物盐，是在配合物的溶液或晶体中，十分明确地存在着 含有配位键的、能独立存在的复杂组成的离子： Cu(NH3)4SO4H2O Cu(NH3)42+ + SO42- + H2O形成配合物时性质的改变1、颜色的改变Fe3+ + nNCS- = Fe(NCS)n(n-3)-2、溶解度的改变：AgCl HCl AgCl2- + H+ AgCl + 2NH3 = Ag(NH3)2+ + Cl-Au + HNO3 + 4HCl = HAuCl4 + NO + 2H2O 3Pt + 4HNO3 + 18HCl = 3H2PtCl6 + 4NO + 8H2O 例题一：下列分子或离子中都存在着配位键的是 ( )A.NH3、H2O B.NH4 + 、H3O+ C.N2、HClO D.Cu(NH3) 42+ 、