原子荧光光度计测定饲料中的无机砷.doc

AFS-230E 型原子荧光光度计测定饲料中的无机砷摘要:选用(1 + 3) 硫酸浸提样品中的无机砷,在10 %硫酸介质中利用原子荧光测定饲料中的无机砷。该方法回收率为96 %104 % ,变异系数2152 % ,准确、快速、简便。关键词:无机砷;原子荧光法中图分类号:O657131 文献标识号:A 文章编号:1001 - 4942 (2006) 05 - 0073 - 02饲料中的砷可能以不同的化学形式存在,包括无机砷和有机砷。有机砷的毒性很低,而无机砷毒性很高,砷在动物体内排泄缓慢,可因其积累而致慢性中毒,主要症状为肠道功能障碍,皮肤、黏膜的颜色变黑和多发性神经炎,砷化物是导致肺癌的原因之一。因此,加强对饲料中无机砷的监测,阻断动物源食品中的无机砷,具有重要意义。在参考食品中总砷及无机砷的测定方法( GB/ T500911122003) 的基础上,通过摸索改进,最终确定用(1 + 3) 硫酸,在60 水浴条件下,以硫酸盐形式提取无机砷,实现无机砷与有机砷的分离,并在10 %硫酸条件下测定总无机砷。该方法的准确度和精确度均满足实验要求。1 实验仪器与方法111 原理试样经酸浸提后,加入硫脲- 抗坏血酸使五价砷还原为三价砷,再加入硼氢化钠或硼氢化钾使其还原成砷化氢,由氩气载入石英原子化器中加热分解为原子态砷,在特制砷空心阴极灯的发射光激发下产生原子荧光,其荧光强度在固定条件下与被测液中的砷浓度呈正比,与标准系列比较定量。112 试剂硫酸( H2 SO4 ,1185 g/ ml) 优级纯(1 + 3) ;盐酸( HCl ,1119 g/ ml) 优级纯(1 + 1) ;硫脲- 抗坏血酸溶液(50 g/ l) :称取硫脲(分析纯) 、抗坏血酸各5100 g ,用去离子水稀释至100 ml 。硫酸溶液(1 + 9) :量取硫酸100 ml ,小心倒入900 ml 水中,混匀。氢氧化钠溶液(100 g/ L) ,供配制砷标准溶液用,少量即够。砷标准溶液: 含砷1 mg/ ml 。精确称取于100 干燥2 h 以上的三氧化二砷(As2O3 ) 113200g ,加100 g/ L 氢氧化钠10 ml , 用适量水转入1000 ml 容量瓶中,加(1 + 9) 硫酸25 ml ,用水定容至刻度,摇匀,置冰箱中冷藏。砷标准稀释液:含砷1 g/ ml 。用水逐级稀释至此浓度,置冰箱可保存1 个月。 硼氢化钾溶液(20 g/ L) :称取硼氢化钾10 g ,氢氧化钠215 g ,用水稀释至500 ml ,现用现配。所用玻璃器皿使用前用10 % HCl 浸泡过夜,取出用去离子水冲洗干净,备用。113 仪器及工作条件仪器型号:北京海光AFS2230E 原子荧光光度计;光电倍增管负高压:300 V ;灯电流:40 mA ;载气流量:400 ml/ min ;屏蔽气流量:100 ml/ min ;原子化器高度:8 mm ;断续流动程序:见表1 ;读数时间:10 s ;延迟时间:1 s ;读数方式:峰面积。表1 断续流动程序步骤 时间( s) A 泵转速( r/ min) B 泵转速( r/ min) 读数1 10 100 100 No2 16 120 120 Yes114 分析方法通过对(1 + 1) 盐酸和(1 + 3) 硫酸浸提结果的比较,选用(1 + 3) 硫酸进行浸提,试验方法为:称取粉碎过80 目筛的干样215000 g (称样量依据试样含量酌情增减)于50 ml 具塞三角瓶中,加20ml (1 + 3) H2 SO4 ,摇匀;或称取鲜样510000 g (应先打成匀浆) 于50 ml 具塞三角瓶中,加(1 + 1)H2 SO4 5 ml , (1 + 3) H2 SO4 15 ml ,混匀。置于60 水浴锅或烘箱中保温18 h ,其间多次振摇,使试样充分浸提,取出后再补加30 ml 水,摇匀,冷却,脱脂棉过滤,滤液用硫脲- 抗坏血酸还原后直接上机测定。同时作试剂空白试验。2 结果与分析211 用不同的酸浸提对测定结果的影响本方法选用(1 + 1) 盐酸和(1 + 3) 硫酸两种酸浸提,浸提后测定溶液的盐酸浓度是20 % ,硫酸浓度是10 %。由表2 可以看出,用(1 + 1) 盐酸浸提结果比(1 + 3) 硫酸略高。但盐酸浸提液中杂质多,干扰也多,有时加入还原剂后生成不规则沉淀或乳状物,对进样有影响,而用(1 + 3) 硫酸浸提就无此现象,故本法选用(1 + 3) 硫酸浸提。表2 两种酸浸提结果比较样品名称 总砷含量 (1 + 1) 盐酸浸提无机 (1 + 3) 硫酸浸提无机 (mg/ kg) 砷含量(mg/ kg) 砷含量(mg/ kg)预混合饲料16、 6810、 369、 8216 、5610、 329、 89平均值16、 69 10、 34 9、 86212 准确度试验采用未知样品中加入一定量的砷标准溶液,进行加标回收实验来验证方法的准确度。测定结果见表3 。可见,回收率达到96 %104 % ,准确度比较高。表3 方法的准确度测试结果样品基础值加标值加标测定值回收率(mg/ kg)(mg/ kg) (mg/ kg)( %)全价饲料0、1400、 1000、2441040、 2000、336980、 3000、430960、 4000、541100213 精密度试验通过对未知饲料样品的11 次平行测定结果(表4) 可知,变异系数仅2152 %,有较好的重复性,结果令人满意。表4 精密度试验序号测定值( If) 平均值( If) 标准偏差 变异系数( %)1 463、2712 446、 8093 452、 7114 459、 6715 481、 0666 480、 211 467、234 11、77 2、527 472、 0978 477、 2719 460、 54910466、 22711 479、 6963 结论用(1 + 3) 硫酸浸提饲料样品中的无机砷,结果的准确度和精密度均能满足试验要求,可用于饲料中无机砷的测定。由于酸浸提液中含有较多有机物,用硼氢化钾还原会产生大量气泡,易进入并污染原子化器。为避免这种情况,可在一级分离瓶后再加一个二级分离瓶,或在测定液中加入几滴正辛醇(消泡剂) 。往往只注重果园,忽略边界。如果人们能将果园及周围作物田边界的地形、植被设置需多元化,那必然会吸引更多的蜘蛛和昆虫天敌,对于果树和作物的保护是极为有利的24 。但如何设置地形,应采用哪些植被,这些问题还需考虑,这对于保存足够的蜘蛛种类和数量至关重要。本研究采用的陷阱法尚有不足,无法检测到植株上部的蜘蛛。通过目测发现,白纹舞蛛、小狼逍遥蛛、鞍型花蟹蛛均可在边界杂草上活动,估计这些蜘蛛的迁移时间可能比试验结果晚一些。参考文献:1 谷卫彬,宇振荣,刘因慧1 农田边界生物多样性与边界属性相互关系研究J 1 生态学杂志,2002 ,21 (3) :1021412 陈伯刚1 蜘蛛对茶园害虫控制作用的研究J 1 蛛形学报,2003 ,12 (2) :125212713 上官小霞,沈文君,李生才1 棉田蜘蛛优势种及其种群动态研究J 1 山西农业科学,2001 ,29 (4) :582611 4 Yan Y, Yu Yi , Du Xiang2ge ,et al1 Conservation and aug2mentation of natural enemies in