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第一章第一章 绪论绪论 2 对试样中某一成份进行五次测定 所得测定结果 单位 ug L 分别微 0 36 0 38 0 35 0 37 0 39 1 计算测定结果的相对标准偏差 2 如果试样中该成份的真实含量是 0 38 g mL 试计算测定结果的相对误差 解 1 依题意可得 37 0 5 39 037 035 038 036 0 X g mL 标准偏差 0158 0 15 37 0 39 0 37 0 36 0 37 0 35 0 1 222 2 n XX S n 相对标准偏差 27 4 10037 0 0158 0 X S Sr X 0 37 g mL 真实值为 0 38 g mL 则 63 2100 38 0 38 037 0 X Er 答 测定结果的相对标准偏差为 4 2 测定结果的相对误差为 2 63 3 用次甲基蓝 二氯乙烷光度法测定试样中硼时 为制作标准曲线 配制一系 列质量浓度 B 单位mg L 分别为 0 5 1 0 2 0 3 0 4 0 5 0 的标准溶液 测 定吸光度A分别为 0 140 0 160 0 280 0 380 0 410 和 0 540 试写出标准曲线 的一元线性回归方程 并求出其相关系数 解 依题意可设一元线性回归方程为 y a bx 其中 X 5 0 50 15 0 2 6mg mL 318 0 Y 则 22 1 2 1 6 20 5 6 25 0 6 20 5 318 0540 0 318 0140 0 6 25 0 X X b n i i i ii X YYX 0 0878 则 a xby 0 318 0 0878 2 6 0 0897 则回归线性方程为 y 0 0897 0 0878x 2 1 2 1 1 2 1 2 1 1197 021 15 3358 1 n i i n i i n i ii YYXX YYXX r 10 9911 答 一元回归线性方程为 y 0 0897 0 0878x 其相关系数为 10 9911 4 下面试确定某方法测定铁的检出限的一组数据 空白信号 相对单位 为 5 6 5 8 6 2 5 2 5 3 5 6 5 7 5 6 5 9 5 6 5 7 10ng mL 铁标准溶液信 号 相对单位 为 10 6 10 8 10 6 试计算此方法测定铁的检出限 解 依题意得11 7 58 06 5 b X 5 7 则 111 7 57 5 7 56 5 1 22 1 2 n XX S n i bb b 0 274 则最小信号 bbL SRXX 5 7 3 0 274 6 5 又因为S 310 8 1026 10 1 067 则 067 1 7 55 6 D S XX bL 0 76 ng mL 答 此方法测定铁的检出限为 0 76ng mL 第三章第三章 紫外 可见吸收光普法紫外 可见吸收光普法 1 已知丙酮的正己烷溶液的两个吸收峰 138nm 和 279nm 分别属于 跃迁 和n 跃迁 试计算 n 轨道间的能量差 并分别以电子伏特 ev 焦耳 J 表示 解 对于 跃迁 1 138nm 1 38 10 7m 则 C C 1 3 10 8 1 38 10 7 2 17 1015s 1 则E hv 6 62 10 34 2 17 1015 1 44 10 18J E hv 4 136 10 15 2 17 1015 8 98ev 对于n 跃迁 2 279nm 2 79 10 7m 则 C C 1 3 10 8 2 79 10 7 1 08 1015s 1 则E hv 6 62 10 34 1 08 1015 7 12 10 19J E hv 4 136 10 15 1 08 1015 4 47ev 答 跃迁的能量差为 1 44 10 18J 合 8 98ev n 跃迁的能量差 为 7 12 10 19J 合 4 47ev 3 作为苯环的取代基 NH3 不具有助色作用 NH 2却具有助色作用 DH 的助色作用明显小于 O 试说明原因 答 助色团中至少要有一对非键电子n 这样才能与苯环上的 电子相互作用 产生助色作用 由于 NH2中还有一对非键n电子 因此助有助色作用 而形成 NH3 基团时 非键n电子消失了 则助色作用也就随之消失了 由于氧负离子O 中的非键n电子比羟基中的氧原子多了一对 因此其助色作用 更为显著 4 铬黑T在PH 6 时为红色 max 515nm 在PH 7 时为蓝色 max 615nm PH 9 5 时与Mg2 形成的螯合物为紫红色 max 542nm 试从吸收光谱产 生机理上给予解释 参考书P23 解 由于铬黑T在PH 6 PH 7 PH 9 5 时其最大吸收波长均在可见光波长 范围内 因此所得的化合物有颜色 呈吸收波长的互补色 由于当PH 6 到PH 7 到PH 9 5 试 最大吸收波长有 max 515nm到 max 615nm到 max 542nm 吸收峰先红移后蓝移 因此铬黑T在PH Cc A1 0 0044 0 005 0 15 0 004 0 170 g mL s Cc A2 0 0044 0 005 0 6 0 004 0 682 g mL 则 0 170 g mL s 0 682 g mL 若制备 50mL试液 则 0 170 50 g mc 0 682 50 g 0 0085g mc 0 034g 答 配制食野的最适宜质量浓度范围为 0 170 g mL 0 682 g mL 应该称取 0 0085g 0 034g 试样 20 用标准加入法测定血浆中锂含量时 取 4 份 0 50mL 血浆试样 分别加入浓 度为 0 0500mol L 的 LiCl 标准溶液 0 0 L 10 0 L 20 0 L 30 0 L 然后用水稀释至 5 00mL 并摇匀 用 Li670 8nm 分析线测得吸光度依次为 0 201 0 414 0 622 0 835 计算血浆中锂的含量 以 g mL 表示 解 依题意得 所加入的浓度分别为 1 2 3 4 Cs 10 3 mol L 0 0 1 0 2 0 3 A 0 201 0 414 0 622 0 835 根据 Cs AxAs Ax Cx 可得 53 1044 9101 0 201 0414 0 201 0 Cx mol L 转化为质量浓度则 s Cs MB 9 44 10 5 0 5 10 3 7 106 0 50 0 66 g mL 答 血浆中锂的含量为 0 66 g mL 第十章第十章 极谱分析法极谱分析法 11 采用标准加入法测定微量锌 取试样 0 5000g溶解后 加入NH3 H2O底液 稀释至 50mL锌标准溶液 浓度为 1 00 10 2 mol L 后 测得波高为 9 0cm 求试样中锌的质量分数 解 依题意得 HX KCx CxVx CsVxCxVx KH 即 4 0 KCx 10 5 010 105 01000 11010 0 9 3 323 Cx K 由 式联立即可求得 Cx 3 67 10 4 mol L 即 Zn 3 67 10 4 0 05 65 0 5000 100 0 24 答 试样中锌的质量分数为 0 24 12 根据下列数据计算镍的质量浓度 mg L 溶液 i A 25 00mL 0 20mol L NaCl 稀释到 50mL 8 4 25 00mL 0 20mol L NaCl 加 10 00 mL 试样稀释到 50mL 46 3 25 00mL 0 20mol L NaCl 10 00 mL 试样 0 50mL 2 30 10 2 mol LNi2 稀释到 50mL 68 4 解 由以上数据可分析i 8 4 A时应为残余电流部分 在计算中应被扣除 而 本题目使用的是标准加入法 则设试液中Ni2 浓度为Cx 46 3 8 4 K Cx 10 50 100 5 10103 25 01010 4 84 68 3 323 Cx K 联系 式则求得Cx 1 97 10 3mol L 则 1 97 10 2 Ni m 3 58 7 103 115 8mg L 13 在 0 1 mol LKCl底液中 Cd2 在汞滴电极上还原是可逆的 25 时在不同的 滴汞电极电位 Vs SCE 下测得的扩散电流值列于下表 Eed V 0 66 0 71 1 71 i A 17 1 19 9 20 0 试计算E1 2 解 由于Cd2 在汞滴电极上还原是可逆的 则 i iid n v EEed c lg 059 0 2 1 把上述数据代入 则 1 17 1 17 lg 2 059 0 66 0 2 1 id E C 9 19 9 19 lg 2 059 0 71 0 2 1 id E C 联立 则可求出 0 64 V 2 1 E 答 的半波电位为 0 64 V 2 1 E 第十二章 色谱分析法 第十二章 色谱分析法 9 进行气相色谱分析时 其实验条件如下 柱温为 125 进口压力为 130 KPa 出口压力为 100 KPa 用皂膜流量计于 27 测得柱出口载气流量为 29 5mL min 在此温度下的水蒸气压为 2 70 KPa 空气保留时间为 0 12min 试样中某组分的保留时间为 5 34min 计算 压力校正因子j 校正到柱 温柱压下的平均载气流量 C F 死体积V 该组分的保留体积 该组分的 调整保留体积 R V R V 解 根据 1 1 2 3 3 2 oi oi PP PP j 可得校正因子j 8647 0 1 100 130 1 100 130 2 3 3 2 j 则 92 328647 0 15 27327 15 273125 100 70 2100 5 29 j T T P PP FF r c o wo oc mL min 死体积 coo FtV 0 12 39 92 3 95mL 保留体积 cRR FtV 5 34 39 92 175 8mL 调整保留体积 175 8 3 95 171 85 mL R V R V O V 答 压力校正因子j为 0 8647 校正到柱温压力下的平均载气流量 C F 为 32 92 mL min 死体积为 3 95mL 该组分的保留体积为 175 8mL 调整保 留体积为 171 85 mL O V R V R V 18 对只含有乙醇 正庚烷 苯和乙酸乙酯的某化合物进行色谱分析 其测定数 据如下 化合物 乙醇 正庚烷 苯 乙酸乙酯 Ai cm2 5 0 9 0 4 0 7 0 i 0 64 0 70 0 78 0 79 计算各组分的质量分数 解 依题意得 6 17 100

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