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中国环境科学 2000 20 3 245 249 China Environmental Science 珠江三角洲河口及邻近海区沉积物中含氯有机污染物的 分布特征 康跃惠 1 麦碧娴2 盛国英1 傅家谟1 1 中国科学院广州地球化学研究所有机地球化学国家重点实验室 广东 广州 5106402 中国科学院广州地球化学研究所广东省环境保护与资源利用重点实验室 广东 广州 510640 摘要对采自珠江三角洲河口及其邻近海区的表层沉积物样品中含氯有机污染物多氯联苯和有机氯农药进行了定量分析测定 并探讨了 其在珠江三角洲地区的分布特征 结果表明 沉积物巳受到了一定程度的污染 其中澳门内港和广州河段的样品已经受到严重的有机氯污染 从有机氯农药来看 其分布为澳门内港澳门南环湾珠江广州河段狮子洋伶仃洋西江 多氯联苯的分布为广州芳村澳门内港 珠江广州河段狮子洋伶仃洋 西江 关键词珠江三角洲表层沉积物多氯联苯有机氯农药 中图分类号X522 文献标识码A 文章编号1000 6923 2000 03 0245 05 The distributing characteristics of organochlorine compounds contaminants in sediments of Pearl River Delta and nearby sea area KANG Yue hui1 MAI Bi xian2 SHENG Guo ying1 FU Jia mo1 1 State Key Laboratory of Organic Geochemistry Institute of Geochemistry Chinese Academy of Sciences Guangzhou 510640 China2 Guangdong Key Laboratory of Environment Protection and Resources Utilization Institute of Geochemistry Chinese Academy of Sciences Guangzhou 510640 China China Environmental Science 2000 20 3 245 249 AbstractThis paper presents the study of organochlorine pesticides and PCBs in surface sediment samples collected from Pearl River Delta and nearby sea area Concentrations of pesticides and PCBs are quantitatively measured and dis tributing characteristics of these compounds in the area are discussed The results reveal that the sediments have been contaminated to a certain extent Samples from Guangzhou Channel and Macao Harbor have been heavily contaminated The order as sums of DDTs and BHCs in sediments is Macao HarborMacao NanhuanwanGuangzhou Channel ShiziyangLingdingyangWest River and as PCBs is Guangzhou FangcunMacao HarborGuangzhou Channel ShiziyangLingdingyang West River Key wordsPearl River DeltaSurface sedimentpolychlorobiphenylsorganochlorine pesticides 含氯有机化合物如多氯联苯 PCBs 和有机 氯农药污染已被证实为全球性污染 特别是在海 洋环境中更是如此 我国珠江三角洲地区近十几 年来 环境质量日趋恶化 各种来源的环境污染 物以多种方式进入珠江水系并最终经珠江口排 入南海海域 沉积物是有机污染物的最终归宿之 一和蓄积库 有关沉积物中多氯联苯和含氯有机 农药的分析巳有大量报道 1 5 珠江河口沉积物 中重金属污染研究也已有报道 为了研究毒害性有机污染物在珠江三角洲 地区的分布特征和迁移转化规律 了解珠江三角 洲地区的有机氯农药和多氯联苯的污染现状而 开展了此项研究 1 实验部分 1 1 仪器和试剂 气相色谱仪 HP5890 63Ni 电子捕获检测器 GC ECD PCBs 标样 Aroclor 混合标样 内标化合物 为五氯硝基苯 回收率指示物标样 ISM 320 收稿日期1999 07 27 基金项目国家自然科学重点基金资助项目 49632060 国家自然 科学基金资助项目 49702026 广东省自然科学基金资助项目 963043 万方数据 246 中 国 环 境 科 学 20 卷 为 2 4 5 6 四氯间二甲苯和十氯联苯 有机氯农药标准物质 US 1128 17 种有机 氯农药组成的混合标样购自美国 ULTRA Sci entific 标样谱图见图 1 o p DDT GSBG23008 92 购自中国国家标准物质研究中心 有机氯农 药的内标化合物为 2 4 5 6 四氯间二甲苯和十氯 联苯 回收率指示物为 4 4 二氯联苯 PPS 120 正己烷二氯甲烷甲醇丙酮等有机溶剂均 为分析纯并经全玻系统二次蒸馏 并经检验在气 相色谱仪的实验条件下合格 硅胶氧化铝1 1 的硫酸化硅胶硝酸 银改性硅胶 10 的处理方法见文献 6 图 1 有机氯农药标准物质的气相色谱图 Fig 1 A chromatography of organochlorine pesticides 1 2 4 5 6 四氯间二甲苯 I S 2 BHC 3 BHC 4 BHC 5 PCB15 p p 二氯联苯 S S 6 BHC 7 七氯 8 艾氏剂 9 七氯环氧化物 10 硫丹 I 11 狄氏剂 12 p p DDE 13 异狄氏剂 14 硫丹 II 15 o p DDT 16 p p DDD 17 异狄氏剂醛 18 硫丹硫酸盐 19 p p DDT 20 异狄氏剂 酮 21 甲氧滴滴涕 22 PCB209 十氯联苯 I S 1 2 表层沉积物样品的采集 样品用抓斗式采样器采自珠江广州河段 狮子洋西江及珠江口伶仃洋和澳门河口等 珠江水系典型水体 采样时间为 1997 年 3 月 样 品采集后在低温冰箱中冷冻 20 保存至分析 1 3 前处理 1 3 1 有机氯农药样品冷冻干燥后研磨 称 取 15g 样品于索氏提取器中 加入含氯农药的回 收率指示物混合标样 再加入 2g 铜片脱硫 用 200mL 二氯甲烷于 50水浴中提取 72h 提取 液在旋转蒸发器上浓缩至 2 3mL 加入 10mL 正 己烷 继续浓缩至 2 3mL 以达到溶剂替换之目 的 用高纯氮气吹至 1mL 过硅胶 氧化铝 2 1 层 析柱 用 15mL 正己烷淋洗出烷烃 用 5mL 正己 烷和 70mL 二氯甲烷 正己烷 30 70 淋洗出芳烃 和有机氯农药 洗脱液继续浓缩至 0 4mL GC ECD 分析前再加入一定量的内标化合物 用以 测定萃取前加入的回收率指示物的回收率和目 标化合物的含量 1 3 2多氯联苯冷冻干燥样品以 1 1 的正己 烷和丙酮混合溶剂索氏抽提 详细过程见文献 6 1 4气相色谱分析条件 1 4 1 有机氯农药的气相色谱条件 色谱柱 HP 5 50m 0 32mm 0 17 m 进样口 250 检测 器 300 柱温程序升温 100 0 1min 4 min 290 10min 无分流进样 1 L 载气 高纯氮 气 样品定性是利用有机氯农药混合标样 6 次平 行分析的平均保留时间对照各色谱峰保留时间 对实际样品中的农药进行定性 并通过 GC MSD 确证 样品中有机氯农药的含量用内标法定量 每个工作日分析前先用 DDT 降解标样检查气 相色谱进样口是否引起 DDT 降解 降解率澳门内 港 珠江广州河段 狮子洋 伶仃洋 西江 2 3 表层沉积物中含氯有机污染物的比较 表 2 为国内外发表文章中表层沉积物中多 氯联苯和有机氯农药含量的比较一览表 表 2 表层沉积物中有机氯化合物的含量比较 Table 2 Comparision the concentration of organochlorine compounds in surface sediment 表层沉积物来源PCBs 总量 ng g BHCs 总量 ng g DDTs 总量 ng g 参考文献 西藏南迦巴瓦峰0 113 5 9342 69 11 871 10 12 959 北极湖泊2 4 39 10 600 14185 11 166 1176 11 2 4 401 1 大湖区 Hamilton 港 工业区 Wheatley 港 农业区 地中海 意大利 法国29 181 12 香港维多利亚港3 2 81 7 9 0 1 2 3 0 51 1 38 30 3 9 1 2 厦门西港0 05 7 24 1 74 0 14 1 12 0 45 4 45 311 42 8 2 大连湾1 02 153 19 1 7 54 92 30 21 25 2012 72 3 21 75 5 锦州湾0 6 32 56 3 84 5 77 323 07 58 61 0 97 154 87 23 85 5 第二松花江25 4 70 32 3 48 220 2 56 113 浙江 WT 区 典型污染区 691 14 近海沉积物0 2 400 0 1 448 长江杭州湾 1 5 27 0 11 0 4 7 150 24 0 15 珠江三角洲地区11 54 485 450 14 17 042 6 1628 81本研究 注 括号内数据为平均值 万方数据 3 期 康跃惠等珠江三角洲河口邻近海区沉积物中含氯有机污染物的分布特征 249 3 结论 对珠江三角洲地区表层沉积物样品中有机 氯农药和多氯联苯的定量测定结果表明 有机氯 农药和 PCBs 在各区样品中均检出 以有机氯农 药总量计 其分布为澳门内港澳门南环湾珠 江广州河段狮子洋伶仃洋西江 而多氯联 苯的分布为广州芳村澳门内港珠江广州河 段狮子洋伶仃洋 西江 且广州和澳门内港 样品受到相当程度的多氯联苯的污染 参考文献 1 Mangani F Crescentini G Sisti E et al PAHs PCBs and chlori nated pesticides in Mediterraneal coastal sediments J Int J Environ Anal Chem 1991 45 89 100 2 Hong H Xu L Zhang L et al Environmental fate and chemistry of organic pollutants in the sediment of Xiamen and Victoria Harbours J Mar Pollut Bull 1995 31 4 12 229 236 3 Guzzella L PCBs and organochlorine pesticides in Lake Orta sediment J Water Air and Soil Pollution 1997 99 1 4 245 54 4 Tolosa I Bayona J M Albaiges J Spatial and temporal distribu tion fluxes and budgets of organochlorinated compounds in Northwest Mediterranean sediments J Environ Sci Technol l995 29 10 2519 2527 5 李 洪 付宇众 周传光等 大连湾和锦州湾表层沉积物中有机 氯农药和多氯联苯分布特征 J 海洋环境科学 1998 17 2 73 76 6 康跃惠 盛国英 傅家谟等 沉积物内多氯联苯测定中有机氯农 药的排除及质量控制和质量保证研究 J 分析化学 1999 27 11 1258 1263 7 林 峥 麦碧娴 张 干等 沉积物中多环芳烃和有机氯农药定 量分析的质量保证和质量控制 J 环境化学 1999 18 2 115 121 8 Flower S W Critical review of selected heavy metal and chlori nated hydrocarbon concentrations in the marine environment J Mar Environ Res 1990 29 1 64 9 孙安强 陈荣莉 孙维湘 石英毛细管柱气相色谱法分离测定 土壤中的多种有机氯化合物 J 环境科学 1987 8 1 84 90 10 Derek C G M Alex O Grift N P et al Spatial trends and historical deposition of polychlorinated biphenyls in Canadian midlatitude and Arctic lake sediments J Environ Sci Technol 1996 30 12 3609 3617 11 Onuska F I Davies S Multivariate observations of the distribution of polychloriated biphenyls in environmental compartments of the two Harbours J Inter J Envrion Anal Chem 1991 43 137 150 12 Pierard C Budzinski H Garrigues P Grain size distribution of polychlorobiphenyls in coastal sediments J Environ Sci Technol 1996 30 9 2776 2783 13 刘季昂 王文华 王子健 第二松花江水体沉积中难降解污染 物的种类和含量 J 中国环境科学 1998 18 6 518 520 14 储少岗 杨 春 徐晓白等 典型污染地区底泥和土壤中残留多 氯联苯的情况调查 J 中国环境科学 1995 15 3 199 203 15 Lin Minji Lin Zhifeng Zheng Wenqing et al Proceedings of international symposium on sedimentation on the continental shelf with special reference to the East China Sea M Beijing China Ocean Press 1983 868 878 作者简介康跃惠 1965 男 河北曲阳人 中国科学院广州地球 化学研究所博士 现为中国科学院生态环境研究中心水环境化学国 家重点实验室博士后 化学工程师 主要从事水沉积物中有害有机 污染物的分析测定以及其在生态系统中的迁移转化等环境化学和 环境有机地球化学研究工作 参与了国家自然科学重点基金项目 珠 江三角洲地表系统中优控有机物迁移转化机制与调控国家自然 科学基金现代毒害性有机污染物高分辨沉积记录研究和广东 省自然科学基金环境中多环芳烃典型污染源的特征标志物研究 等项课题的研究工作 发表论文 10 余篇 致谢120 种单体 PCBs 同族体由美国南加州海岸水研究所 South ern California Coastal Water Research Project Westminster California USA Eddy Y Zeng 博士提供 对此表示衷心感谢 九届全国人大常委会第十五次会议通过大气污染防治 法修订案 国家主席江泽民签署第 32 号主席令 公布了 修订后的大气污染防治法 生物技术处理垃圾有进展 我国利用生物技术处理城 市生活垃圾污染取得新突破 这项成果由中国农业大学 教授李维炯副教授倪永珍共同研制的 提出了应用以 EM 有效微生物为主的微生态工程技术解决垃圾场污染 问题 据了解 对使用了该技术的两个垃圾场监测 有害气 体的总去除率分别为 氨气 72 12 91 03 和 63 54 92 96 硫化氢 94 25 99 17 和 90 73 95 71 二氧 化硫 89 50 94 92 和 83 24 98 28 尤其垃圾场的 苍蝇数量大大下降 总去除率达到 97 3 和 71 8 甲烷 浓度也大大降低 即使用火柴点也着不了 环 保 信 息 万方数据 珠江三角洲河口及邻近海区沉积物中含氯有机污染物的分布特征珠江三角洲河口及邻近海区沉积物中含氯有机污染物的分布特征 作者 康跃惠 麦碧娴 盛国英 傅家谟 KANG Yue hui MAI Bi xian SHENG Guo ying FU Jia mo 作者单位 康跃惠 盛国英 傅家谟 KANG Yue hui SHENG Guo ying FU Jia mo 中国科学院广州地球化学研究所有机地球 化学国家重点实验室 广东广州 510640 麦碧娴 MAI Bi xian 中国科学院广州地球化学研究所广东省环境 保护与资源利用重点实验室 广东 广州 510640 刊名 中国环境科学 英文刊名 CHINA ENVIRONMENTAL SCIENCE 年 卷 期 2000 20 3 被引用次数 64次 参考文献 15条 参考文献 15条 1 孙安强 陈荣莉 孙维湘 石英毛细管柱气相色谱法分离测定土壤中的多种有机氯化合物 1987 01 2 Flower S W Critical review of selected heavy metal and chlorinated hydrocarbon concentrations in the marine environment 1990 3 林峥 麦碧娴 张干 沉积物中多环芳烃和有机氯农药定量分析的质量保证和质量控制 1999 02 4 康跃惠 盛国英 傅家谟 沉积物内多氯联苯测定中有机氯农药的排除及质量控制和质量保证研究 期刊论文 分析化学 1999 11 5 李洪 付宇众 周传光 大连湾和锦州湾表层沉积物中有机氯农药和多氯联苯分布特征 1998 02 6 Tolosa I Bayona J M Albaiges J Spatial and temporal distribution fluxes and budgets of organochlorinated compounds in Northwest Mediterranean sediments 1995 10 7 Guzzella L PCBs and organochlorine pesticides in Lake Orta sediment 1997 1 4 8 Hong H Xu L Zhang L Environmental fate and chemistry of organic pollutants in the sediment of Xiamen and Victoria Harbours 外文期刊 1995 4 12 9 Lin Minji Lin Zhifeng Zheng Wenqing Proceedings of international symposium on sedimentation on the continental shelf with special reference to the East China Sea 1983 10 储少岗 杨春 徐晓白 典型污染地区底泥和土壤中残留多氯联苯的情况调查 1995 03 11 刘季昂 王文华 王子健 第二松花江水体沉积中难降解污染物的种类和含量 1998 06 12 Pierard C Budzinski H Garrigues P Grain size distribution of polychlorobiphenyls in coastal sediments 外文期刊 1996 09 13 Onuska F I Davies S Multivariate observations of the distribution of polychloriated biphenyls in environmental compartments of the two Harbours 1991 14 Derek C G M Alex O Grift N P Spatial trends and historical deposition of polychlorinated biphenyls in Canadian midlatitude and Arctic lake sediments 外文期刊 1996 12 15 Mangani F Crescentini G Sisti E PAHs PCBs and chlorinated pesticides in Mediterraneal coastal sediments 1991 引证文献 64条 引证文献 64条 1 王裕玲 持久性有机污染物的防治技术 期刊论文 重庆三峡学院学报 2010 3 2 王娜 王海娇 汪寅夫 李丽君 液 液萃取 气相色谱法测定水中9种有机氯农药 期刊论文 岩矿测试 2010 5 3 刘会 甘居利 贾晓平 广东红海湾银杏齿喙鲸鲸脂中多氯联苯的分布特征及其毒性评价 期刊论文 中国水产科学 2009 3 4 杨梅 蒲俊兵 张俊鹏 扈志勇 重庆典型岩溶区地下河表层沉积物OCPs初步研究 期刊论文 环境工程学报 2009 7 5 常娜 袁聚祥 有机氯农药对人体健康的危害及其研究进展 期刊论文 华北煤炭医学院学报 2008 2 6 徐文兴 杨汝德 张广 免疫学分析方法在多氯联苯检测中的应用 期刊论文 四川环境 2008 2 7 刘潇 王婷 持久性有机污染物的现状及来源分析 期刊论文 安徽农学通报 2008 21 8 马万里 齐虹 孙德智 哈尔滨市土壤中PCBs的污染现状研究 期刊论文 环境保护科学 2008 2 9 谷河泉 陈庆强 中国近海持久性毒害污染物研究进展 期刊论文 生态学报 2008 12 10 谷河泉 陈庆强 中国近海持久性毒害污染物研究进展 期刊论文 生态学报 2008 12 11 刘华峰 祁士华 苏秋克 傅杨荣 王珺 穆倩 海南东寨港表层沉积物中有机氯农药的组成特征 期刊论文 中国环境科学 2007 1 12 甘居利 贾晓平 李纯厚 林钦 南海北部陆架区3种鱼类多氯联苯含量分布特征 期刊论文 热带海洋学报 2007 2 13 陈经涛 田安祥 李克斌 王建军 我国含氯农药污染现状研究进展 期刊论文 延安大学学报 自然科学版 2007 3 14 孔定江 李道季 吴莹 近50年长江口的主要有机污染的记录 期刊论文 海洋湖沼通报 2007 2 15 程晨 陈振楼 毕春娟 许世远 王东启 史贵涛 王利 张翠 李海雯 中国地表饮用水水源地有机类内分泌干扰物污染现况分析 期刊论文 环境污染与防治 2007 6 16 穆倩 祁士华 王君 刘华峰 小海湾沉积物中有机氯农药的浓度水平和分布特征 期刊论文 安全与环境工程 2007 2 17 邱志群 舒为群 曹佳 我国水中有机物及部分持久性有机物污染现状 期刊论文 癌变 畸变 突变 2007 3 18 郝永梅 孙振中 张玉平 戚隽渊 林惠山 长江口九段沙中华绒螯蟹体内重金属和有机氯农药的分布特征 期刊论文 上海水产大学学报 2007 5 19 陈经涛 李克斌 魏红 王建军 含氯有机污染物多氯联苯在我国的残留和分布 期刊论文 陕西教育学院学报 2007 3 20 黎华寿 凌伟峰 杨杰峰 张美群 不同肥料对珠江三角洲典型基塘底泥 通心菜系统中HCHs残留降解的影响 期刊论文 农业环境科学学 报 2007 6 21 黎海珊 潘伟斌 吴梅贤 GC ECD检测水中六六六 滴滴涕的改进 期刊论文 江苏环境科技 2007 6 22 卜伟 陈军 有机氯农药和有机卤化物的测定及前处理方法综述 期刊论文 安徽农业科学 2007 36 23 李秋霞 黄玉源 赵玉环 黄益宗 几种蔬菜及其土壤吸收灌溉污水污染物的研究 期刊论文 生态科学 2006 3 24 谢湘云 沈爱斯 叶江雷 弓振斌 固相萃取小柱净化 气相色谱法测定土壤和沉积物中有机氯和拟除虫菊酯农药残留 期刊论文 环境化 学 2006 3 25 张菲娜 祁士华 苏秋克 龚香宜 吕春玲 李敏 方敏 福建兴化湾水体有机氯农药污染状况 期刊论文 地质科技情报 2006 4 26 甘居利 贾晓平 林钦 李纯厚 蔡文贵 南海北部陆架海域枪乌贼中的六六六和DDT 期刊论文 海洋环境科学 2006 z1 27 安太成 陈嘉鑫 傅家谟 盛国英 李桂英 胡振宇 匡耀求 珠三角地区POPs农药的污染现状及控制对策 期刊论文 生态环境 2005 6 28 谢海赟 程金平 胡晓芳 赵文昌 杨林 王文华 上海市某工业区表层土壤中PCBs分布特征研究 期刊论文 南开大学学报 自然科学版 2005 4 29 王杉霖 张剑波 中国环境内分泌干扰物的污染现状分析 期刊论文 环境污染与防治 2005 3 30 游远航 祁士华 叶琴 温礼琴 土壤环境有机氯农药残留的研究进展 期刊论文 资源环境与工程 2005 2 31 张天彬 饶勇 WAN Hong fu 万洪富 杨国义 夏运生 东莞市土壤中有机氯农药的含量及其组成 期刊论文 中国环境科学 2005 z1 32 张天彬 饶勇 WAN Hong fu 万洪富 杨国义 夏运生 东莞市土壤中有机氯农药的含量及其组成 期刊论文 中国环境科学 2005 z1 33 游远航 襄樊高新区经济作物基地有机氯农药地球化学研究 学位论文 硕士 2005 34 赵兴茹 二 口恶 英类的迁移转化及人体暴露风险研究 学位论文 博士 2005 35 李敬光 食品中多氯联苯表征技术与暴露评估研究 学位论文 博士 2005 36 邢冠华 不同来源溶解性有机质与苊 菲 芘及DDT的结合常数 学位论文 硕士 2005 37 林秀梅 渤海海区持久性有机污染物分布规律和来源解析 学位论文 硕士 2005 38 李靖 珠峰地区大气和慕士塔格冰芯中有机氯农药观测研究 学位论文 博士 2005 39 陈丽旋 珠江流域水环境中邻苯二甲酸酯类有机污染物的研究 学位论文 硕士 2005 40 李杏茹 硝基苯类有机污染物在黄河中下游水体中的分布特征研究 学位论文 硕士 2005 41 高军 长江三角洲典型污染农田土壤多氯联苯分布 微生物效

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